新型MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂的乙烯聚合研究Ⅰ.乙烯淤浆聚合

由格氏试剂制备的新型ＪＭ复合载体催化剂对乙烯聚合具有很高的活性。着重考察了复合载体催化剂对乙烯聚合的催化活性及聚合产物堆密度的影响。     

新型Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂单一乙烯聚合制备支化聚乙烯

制备了以MgCl2-SiO2为载体,以α-二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)2／TiCl4复合催化剂,以通用R2AlCl和R3Al为助催化剂．研究了催化剂组成和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及表现聚合动力学。用DSC、IR、13C-NMR等对聚合产物进行了结构性能的分析和表征。结果表明,Ni(acac)2／TiCl4／L复合催化剂有良好的齐聚和原位共聚性能,催化单一乙烯聚合获得了熔点和结晶度较低的中、低密度支化聚乙烯;其中配体L有很好的提高产物支化度的作用,得到支化度为4～12的支化聚乙烯。     

聚合物载体钛催化剂下的乙烯聚合

分别以聚和聚为载体，合成了两类聚合物载体钛系催化剂利用红外光普，Ｘ射线电子能谱分析了载体民ＴｉＣｌ４的结合方式，并进行了两种催化剂下乙烯聚合的研究。     

助催化剂和己烯对MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂。考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析。结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度;三异丁基铝(Al(iBu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系。Al(iBu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别。     

新型多核苊二亚胺镍配合物复合负载催化剂催化乙烯聚合

制备了两种多核苊二亚胺镍配合物N imL1C l2m和N imL2C l2m,并将其负载于M gC l2和S iO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合。研究结果表明,在A lE t2C l为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高效催化乙烯进行聚合,制得不同支链的各种支化聚乙烯;聚合条件对乙烯聚合活性和产物性能有较大的影响。制得产物的支链使聚乙烯的熔融峰变宽,并且支化度越高,熔融峰越宽。     

茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究 Ⅱ.乙烯聚合和乙烯包囊聚合的研究

本文在前报对铝氧烷和丙烯聚合研究的基础上,用相同的两种茂锆催化剂进行了乙烯聚合和乙烯包囊聚合。Cp_2ZrCl_2-甲基铝氧烷常压下乙烯聚合达162万g/gZr的超高活性。对聚合动力学、淀粉/乙烯包囊聚合机理以及包囊聚合物的结构和形态进行了探讨。相差显微镜观察表明聚乙烯与淀粉相容甚好。     

茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究 Ⅱ.乙烯聚合和乙烯包囊聚合的研究EI

本文在前报对铝氧烷和丙烯聚合研究的基础上,用相同的两种茂锆催化剂进行了乙烯聚合和乙烯包囊聚合。Cp_2ZrCl_2-甲基铝氧烷常压下乙烯聚合达162万g/gZr的超高活性。对聚合动力学、淀粉/乙烯包囊聚合机理以及包囊聚合物的结构和形态进行了探讨。相差显微镜观察表明聚乙烯与淀粉相容甚好。     

聚合填充法制备铁/二氧化硅/聚乙烯复合颗粒

以用溶胶凝胶法制备的Fe/Si O2复合颗粒作为载体负载二氯二茂锆(Cp2Zr Cl2),用聚合填充法催化乙烯聚合制备了Fe/Si O2/PE复合颗粒。用扫描电镜、X射线能谱分析、红外光谱、电感耦合等离子体光谱仪、热重分析仪和激光粒度分析仪、凝胶渗透色谱等手段对复合颗粒进行了分析和表征。结果表明,Fe/Si O2复合颗粒外层Si O2包覆完整,可用作Cp2Zr Cl2的载体;Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂体系在乙烯聚合过程中显示出较高的活性,可聚合得到Fe/Si O2/PE复合颗粒;催化活性组分在聚合过程中不会从Fe/Si O2复合颗粒上脱离,生成的聚乙烯在载体表面包覆良好;Fe/Si O2/PE复合颗粒在聚合过程中出现了明显的团聚;Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂颗粒和Fe/Si O2/PE复合颗粒的形状均不规则,两者之间有复制效应;改变聚合时间和聚合压力可调节Fe/Si O2/PE复合颗粒中的Fe含量;用Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂催化乙烯聚合得到的聚乙烯,分子量分布较窄。     

改性MgCl2负载α-二亚胺镍催化乙烯聚合

制备了一种含有胺基官能团α-二亚胺镍配合物,并将该配合物负载在改性MgCl2载体MgCl2/AlRn(OEt)3-n上制备负载催化剂,不用昂贵的MAO(甲基铝氧烷)而用通用烷基铝作助催化剂,研究了其对乙烯的聚合性能。采用高温13C-NMR、高温GPC、差示扫描量热法(DSC)和扫描电镜(SEM)对聚合物进行了研究。结果发现,该催化剂具有很高的催化活性,得到的聚乙烯产品含有各种短支链(甲基、乙基、丙基、丁基)和长支链,分子量在0.35×106和1.08×106之间,分子量分布较窄(2.34~2.93),载体对聚合物具有较好的模板作用。     

3,4-乙烯二氧噻吩的聚合动力学

以化学氧化法合成了聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)水分散体,通过气相色谱法测定了EDOT聚合转化率,研究了聚合温度、模板及掺杂剂、氧化剂、催化剂等因素对EDOT聚合动力学的影响。结果表明:温度越高,聚合速率越快,但导电性能变差。在以过硫酸铵为氧化剂、硫酸铁为催化剂时,两者用量越多,EDOT聚合速率越快,硫酸铁合适的用量为2‰。模板用量越多,EDOT聚合速率越慢;EDOT在以乙烯基苯磺酸钠与丙烯酸酯共聚物为模板中的聚合速率大于以聚苯乙烯磺酸钠(PSS)为模板中的聚合速率。以共聚物为模板所制得的PEDOT水分散体,其成膜性能得到明显提高。     

聚乙烯/石墨/碳纤维增强复合材料的制备及其性能研究

将改性石墨和表面含有羟基的碳纤维与氯化镁复合,然后负载四氯化钛催化组分,制得复合载体型齐格勒-纳塔催化剂,最后经过乙烯原位聚合,制得含有多维碳材料的聚乙烯(PE)/石墨/碳纤维的新型复合材料。结果表明:改性石墨、碳纤维、氯化镁复合作为催化剂的载体,能够制得高活性的乙烯聚合催化剂。石墨、碳纤维和氯化镁的复合载体型催化剂制得的PE/石墨/碳纤维的新型复合材料力学性能较好,拉伸强度达到38.5MPa,断裂伸长率达到560%,冲击强度达到107kJ/m~2,分别比纯PE提高45.28%、28.74%和16.30%。     

水杨醛亚胺前过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展

水杨醛亚胺前过渡金属催化剂是由水杨醛亚胺配体和前过渡金属配位生成的一种性能优越、用途广泛的烯烃聚合催化剂。水杨醛亚胺配体具有易于通过有机合成手段引入不同取代基的特点,因此通过改变催化活性中心附近的空间位阻效应、电子效应及金属活性中心数量,可以实现对聚合活性、聚合产物及产物分布的调控。文中综述了水杨醛亚胺前过渡金属催化剂的开发现状,重点阐述了水杨醛亚胺前过渡金属催化剂的配体结构对催化性能的影响,涉及到高选择性乙烯三聚、乙烯/α-烯烃、乙烯/极性单体共聚、乙烯聚合生产超高分子量聚乙烯等众多烯烃聚合领域,为这类催化剂的深入研究及工业化应用提供参考。     

苊二亚胺镍/SiO_2-MgCl_2/AlEt_2Cl催化乙烯的聚合反应

制备了一种含有胺基官能团的α-二亚胺镍配合物,并将该配合物负载在AlEt_3改性的SiO_2-MgCl_2复合载体上制备负载催化剂,不用昂贵的MAO(甲基铝氧烷)而用AlEt_2Cl作助催化剂,研究了其对乙烯的聚合性能。并采用高温~(13)CNMR、高温GPC、差示扫描量热法(DSC)等对得到的聚合物进行了研究。结果发现,该催化剂具有很高的催化活性(1.89×10~6g of PE/mol of Ni h),得到的聚乙烯产品含有各种短支链(甲基、乙基、丙基、丁基)和长支链,分子量在2.15×10~5～9.27×10~5之间,分子量分布为3.12～4.23。     

蒙脱土/碳纳米管组成对聚乙烯复合材料性能的影响

将改性的纳米蒙脱土(MMT)和官能化的多壁碳纳米管(MWCNTs)进行复合,然后负载TiCl4催化组分,制备出纳米载体Ziegler-Natta催化剂,最后进行乙烯原位聚合得到含有多维纳米材料的聚乙烯基复合材料。通过调控纳米载体中两种材料的组成,研究蒙脱土/碳纳米管组成对纳米复合材料性能的影响。结果表明:纳米蒙脱土、改性碳纳米管复合作为催化剂的载体,能够得到高活性的乙烯聚合催化剂。两种纳米材料组成的改变,会影响聚乙烯复合材料的力学性能。当多壁碳纳米管与蒙脱土比例为1∶1时,所得到的复合材料的拉伸强度为38.7MPa。     

茂金属/乙基改性的甲基铝氧烷催化乙烯聚合

为了降低茂金属催化体系中助催化剂的成本,促进功能聚烯烃材料的研究开发,对乙基改性的甲基铝氧烷(EMMAO)助催化乙烯聚合进行了研究.分别采用三乙基铝(TEA)/甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧炕(EAO)/MAO和EMMAO作助催化剂,考察了茂金属催化作用下的乙烯聚合.结果表明:当溶液中TEA/MAO摩尔比小于0.2时,TEA的存在能使MAO的活性有所上升;当EMMAO中Et/Me摩尔比小于0.32时,EMMAO的助催化性能与MAO相当.用EMMAO代替昂贵的MAO,有助于降低茂金属催化剂的成本,促进功能化聚烯烃的发展.     

双组分TiOBu4/TiCl4载体催化剂的烯烃气相聚合与共聚合

研究TiOBu4/TiCl4载体催化剂对乙烯气相聚合与共聚合性能的影响.当MTiOBu4/MTiCl4=0.6时,乙烯的聚合催化效率最高达13.8×103 g/g,颗粒分布窄,20 mesh～200 mesh颗粒质量分数为1,共聚性能好,同等条件下,支化度最高为22,密度最小为0.904 g/cm3,熔点、结晶度最小,分别为120.9 ℃,28%.乙烯/1-丁烯共聚合,随着1-丁烯含量增加催化效率总体下降,相对分子质量下降,熔点、结晶度、密度下降,支化度增加.共聚单体1-丁烯为30%时,共聚产物熔点、结晶度、密度,分别为120.4 ℃,28%,0.884 g/cm3,支化度为43支链数/1000C.     

MMT用量对MgCl_2/MMT球形载体制备及铁系催化剂负载的影响

采用新型方法制备了蒙脱土(MMT)/MgCl_2球形复合载体,经热处理后将其负载铁系催化剂,并用于催化乙烯原位聚合。利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜对载体的晶型和形貌进行了分析,并用分光光度法研究了载体中MMT用量对催化剂负载的影响。结果表明:该方法能够制得球形良好的载体,其晶型也不再为α型,另外,MMT的加入可使球形载体的粒径显著增大;催化剂的负载量和负载率随MMT用量的增加显著下降,负载量难于达到0.2%,负载率低于90%;MMT用量的增加也会导致催化体系活性降低。     

复合载体催化剂制备聚丙烯层状硅酸盐纳米复合材料的方法

本发明公开了一种复合载体催化剂制备聚丙烯层状硅酸盐纳米复合材料的方法。它采用了一种含层状硅酸盐组分的复合载体催化剂，配以助催化剂和外电子给体，进行丙烯淤浆聚合或液相本体聚合或气相聚合，直接制得聚丙烯层状硅酸盐纳米复合材料。     

新型钒系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用EI北大核心CSCD

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体为一种新型钒系烯烃聚合催化剂及其制备。该催化剂表达式为LVC13,L表示2,6-二-（2-苯并眯唑基）吡啶或2,6-二-（2-苯并嘿唑基）吡啶;助催化剂MAO（甲基铝氧烷）配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯加成聚合能力,所得聚乙烯具有很高的分子量。     

水／氧分析——乙烯产量与质量的关键：利用气体／水分分析仪提高原料乙烯质量

作为原料的乙烯如果含水分过高，将降低催化剂的活性，减少反应堆中聚乙烯的产量。过多的水分还会缩短催化剂的使用寿命。乙烯中的氧含量过高，将导致乙烯过早聚合，同时还会引发氢氧化合物产生一些不符合要求的支化，化合物之间还会产生不必要的交联作用。本文将介绍能够解决这些问题的气体／水分分析仪。[编者按]