MMA—St高转化率共聚动力学

在60～90℃范围内,以AIBN、BPO为引发剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)～苯乙烯(St)本体共聚,研究了高转化率下聚合温度、引发剂浓度及单体配比对共聚速度的影响。结果表明,聚合温度升高、引发剂浓度增大及单体配比中MMA含量增加,均使MMA～St共聚速率增大。但当聚合反应进行到转化率达70%左右时,聚合速率开始显著降低?当转化率达到90%以上时,聚合反应几乎停止。推导并关联了高转化率下共聚动力学模型,在转化率70%以下,模型计算值与实验结果符合很好,该模型为MMA～St共聚生产控制提供了理论依据。     

含均匀聚氧乙烯支链的两亲性(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)共聚物的结构及结晶性

由聚氧乙烯(PFO)大单体、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚合成的产物经水及乙醚/丙酮(体积比3/7)分别萃取得取了纯化的两亲性接枝共聚物,用凝胶渗透色谱仪、红外光谱仪、核磁共振仪对接枝共聚物进行了表征,用蒸气渗透压计、膜渗透压计、X射线衍射仪及偏光显微镜研究了接枝共聚物的结构参数平均相对分子质量(M-nb)为9.1×103～15.2×103;随着共聚时间的延长,Ng有所下降,M-nb有所增加,接枝共聚物的结晶度为0～49.5%,且随着PEO含量及其相对分子质量的增加而增大;接枝物呈现球晶结构,且随着PEO含量的减少,球晶变小且不规整.     

含聚氧乙烯支链的三元共聚物及其离聚体

用聚氧乙烯（PEO）大单体与丙烯酸丁酯（BA）及丙烯酸（AA）共聚，合成了三元规整接枝共聚物，并经离子中和生成了离聚体。研究了共聚条件对各单体转化率及共聚物相对分子质量的影响。产物经纯化后用红外光谱仪，膜渗透压计，凝胶渗透色谱仪等进行了表征。研究了共聚物的平均接枝数，结晶度，力学性能及吸水性，还研究了丙烯酸质量分数，PEO质量分数，中和度及不同离子对离聚体力学性能的影响。结果表明，共聚开始大单体的转化速率大于小单体的，后期则相反。大单体转化率随引发剂用量增加而增加，随大单体占总单体的质量分数及大单体相对分子质量增加而下降，共聚物相对分子质量则随聚合时间增加而增加，随引发剂用量增加而降低。共聚物有一定结晶度及100％－200％的吸水率。三元共聚物中和成离聚体后拉伸强度明显增加，呈热塑性弹性体性质。铅或锌离子中和的离聚体拉伸强度最大。     

含规整 PMMA支链的 PBA合成及其力学性能

研究了聚甲基丙烯酸甲酯大单体与丙烯酸丁酯在苯中的共聚，该大单体由甲基丙烯酸甲酯在巯基乙酸链转移剂存在下聚合，用甲基烯酸缩不甘油酯封端，研究了共聚速率、大单体相对分子质量、大单体与小单体投料比、引发剂用量、单体浓度及共聚温度对接枝效率及共聚物相对分子质量的影响。用分级沉淀法精制共聚物。用凝胶渗透色谱法、红外光谱法及差示扫描量热法对共聚物进行表征，用蒸汽压式渗透压力计及膜渗透压测定了结构参数，结果表明，平均接枝数随转化率增加而降低，在一定的组成范围内，共聚物呈热塑性弹性体行为。     

对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

淀粉接枝共聚动力学研究

以硝酸铈铵为引发剂,研究了MMA、BA、AA和MMA-BA混合单体在木薯淀粉上的接技共聚反应;考察了聚合温度、单体的浓度、种类和配比、引发剂用量等因素对转化率、聚合速率、接枝率和接枝效率的影响。结果表明,随着聚合温度和引发剂用量的上升,接枝效率均上升;单体浓度上升,接枝率、初始聚合速率和最终转化率也上升,但接枝效率则下降;接枝率和接枝效率依MMA>BA>AA的顺序递降,使用MMA—BA混合单体则介于二者之间。     

氯丁橡胶/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸接枝共聚物的合成

以苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)为接枝单体,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,在氯丁橡胶(CR)上进行接枝共聚,制备出CR／St／MMA／AA四元接枝共聚物。用红外光谱(IR)和差热分析(DSC)对接枝共聚物进行了表征,探讨了提取剂和提取时间对四元接枝共聚物的接枝率测定的影响,并讨论了St／MMA质量比、AA用量对接枝率和单体转化率的影响。结果表明,选用丙酮作提取剂。提取时间为48h,能达到最佳的萃取效果;BPO质量分数为CR的1．3％～1.6％。CR／St/MMA／AA四元接枝共聚物的质量比为100／30／30／15时,其接枝率和单体转化率最佳;与CR相比,四元接枝共聚物的结晶性降低,极性增强。     

壳聚糖与MAA接枝共聚反应及产物热性能研究

用硝酸铈铵引发壳聚糖(Cs)与甲基丙烯酸(MAA)接枝共聚，研究了接枝共聚反应产物组成与单体及引发剂浓度的关系，以及Cs接枝前后的热性能。结果表明，接枝共聚物的接枝率、接枝效率、均聚物含量，以及总转化率随单体及引发剂浓度的增加而呈现先增加后下降的趋势。同时，由于接枝聚合，使Cs大分子原来的结晶结构受到破坏，导致热稳定性有所下降。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的接枝共聚合研究

以 AIBN或 BPO 为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的自由基溶液接枝共聚反应。实验发现,在单体转化率较高时存在某种程度的链式降解反应,但在共聚反应的前期并不明显。分别测定了在这两种引发剂引发下的初接枝共聚速率,发现用 AIBN时较快,同时测定了接枝共聚时的表观活化能与共聚物的组成,并用红外吸收光谱对接枝共聚物进行了表征。用这类接枝共聚物配制的室温固化的胶粘剂,无论对金属还是非金属材料均有良好的粘接性能,是一类室温固化的高强度结构胶粘剂。