1-（4-硝基苯基）-3-（4，6-二甲基-2-嘧啶）-三氮烯的合成及与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶)-三氮烯(NPDMPMT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应.在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,于pH 11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与NPDMPMT形成1:3的橙黄色络合物,在454 nm处有一最大正吸收,在530 nm处有一最大负吸收,建立了以530 nm为参比波长,454 nm为测量波长的双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ).25 mL溶液中,镉(Ⅱ)量在0～15μg范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数为2.41×105L·mol-1·cm-1,方法的检出限为6.69×10-9g/mL.方法用于废水中微量镉的测定,相对标准偏差在2.9%～3.4%之间,测定结果与原子吸收光谱法相符.     

1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯的合成及其与铜的显色反应

合成了显色剂1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯(NPDBPDT),并研究了其与铜的显色反应。在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,表面活性剂OP存在下,铜与NPDBPDT生成组成比为1∶4的络合物。该络合物在460nm处有最大正吸收峰,540nm处有最大负吸收峰,以540nm为参比波长,460nm为测量波长进行双波长测定络合物的吸光度。体系表观摩尔吸光系数为2.02×105L.mol-1.cm-1,铜量在8～480μg/L范围内符合比尔定律,方法检出限为7.43×10-9g/mL。所拟方法用于铜矿和铝合金样品中铜的测定,结果与原子吸收光谱法相吻合,相对标准偏差分别为1.63%和1·56%。     

4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯双波长分光光度法测定镍

报道了新含氟显色剂4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯与镍(Ⅱ)的显色反应。试验表明,在pH 8.6 Na2B4O7-HCl缓冲溶液、Tween-85存在下,试剂与镍(Ⅱ)形成4∶1的稳定紫红色络合物。最大吸收正峰为504 nm,负峰为424 nm;且在25 mL显色液中镍(Ⅱ)的量在0~4μg范围内符合比尔定律。在两最大正负吸收波长处分别进行单波长分光光度法测定,表观摩尔吸光系数分别为1.13×105,1.06×105L.mol-1.cm-1。再以424 nm为参比波长、504 nm为测量波长进行吸光度叠加的双波长光度法测定,表观摩尔吸光系数为2.17×105L.mol-1.cm-1。加入混合掩蔽剂NaF-硫脲,可消除常见共存离子的干扰。本法可用于测定多元素混合标准溶液和不锈钢中的镍(Ⅱ),回收率为96%~98%,混合标准溶液的测定值与认定值相一致。     

2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定铜

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(IZDBA)与铜的显色反应。结果表明,在pH 4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,IZDBA与Cu(Ⅱ)形成稳定的摩尔比为2∶1的紫红色络合物,其最大吸收波长为600 nm,表观摩尔吸光系数为3.62×104L.mol-1.cm-1,Cu(Ⅱ)质量浓度在0.08~0.8 mg/L范围内符合比尔定律。本方法可不经分离直接测定铝合金和镁合金样品中微量的铜,测定结果与认定值相符。     

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯光度法测定银

研究了在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)与银离子反应的条件,建立了测定银的分光光度法.在NaOH碱性介质中,银与PYPAPT反应生成1∶2红棕色络合物,络合物的最大负吸收峰位于530 nm.表观摩尔吸光系数为4.23×104L·mol-1·cm-1,银离子含量在0～2.5 mg/L范围内符合比尔定律.方法用于粗铅矿样中银离子的测定,结果与原子吸收光谱法测定结果一致.     

2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与镍(Ⅱ)显色反应的研究及其应用

研究了2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)与镍(Ⅱ)的显色反应,发现该试剂与镍(Ⅱ)在pH6.46的Clark-Lubs缓冲溶液中形成2∶1的稳定紫红色络合物。该络合物的最大吸收波长λmax在550 nm处,在10 mL溶液中镍质量在0~14μg服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε550为6.346×104L.mol-1.cm-1。所拟方法用于合金钢样品和水样中微量镍的测定,加标回收率在98%~101%之间。     

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与汞的显色反应及其应用

在Triton X-100存在下的pH 10的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,研究了1-吡淀-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)与汞离子(Hg2 )的显色反应,建立了微量汞的测定方法。Hg2 与PYPAPT形成1∶2的红色络合物,络合物最大吸收波长位于518 nm,表观摩尔吸光系数为1.42×105L.mol-1.cm-1,Hg2 质量浓度在0~0.64 mg/L范围内符合比尔定律。方法用于铅锌矿样中微量汞的测定,RSD小于2.6%,测定结果与AAS法相符。     

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与锌显色反应的研究

研究了显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(CTZDBA)与锌的显色反应。试剂与Zn2+在pH8.0的NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液中形成紫红色络合物,组成比为n(Zn2+)∶n(CTZDBA)=1∶2。络合物的最大吸收波长为545 nm,表观摩尔吸光系数ε=4.13×104L.mol-1.cm-1,Zn2+质量浓度在0.08~0.8 mg/L范围内符合比尔定律,检出限为1.57×10-8g/mL。方法不经分离直接测定镁合金和铝合金样品中微量锌,测定结果与认定值相符。     

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了新试剂1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸(BTAHN)与镍Ⅱ的显色反应性能。在pH4·6~10·4范围内,BTAHN与镍Ⅱ形成2∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在612nm处,25mL溶液中镍的质量在0~34μg范围内服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε612为3·52×104,所拟方法用于合金钢样品中微量镍的测定,结果满意。     

4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其与钴的显色反应

合成并鉴定了一种新试剂4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯(5-NO2-PADAB),研究了该试剂与钴(Ⅱ)的显色反应,并建立了一个测定钴的光度分析新方法.结果表明,在pH 6.2～8.0范围内,钴(Ⅱ)与试剂形成紫红色络合物.钴络合物形成后即非常稳定,加入强酸酸化,由于质子化作用,络合物的颜色加深,吸收波长红移,在2.9～6.1 mol/L H2SO4介质中,最大吸收波长红移到580 nm,表观摩尔吸光系数为1.34×106 L·mol-1·cm-1.钴浓度在0～0.48 mg/L范围内符合比尔定律.方法已用于矿样中微量钴的测定,结果与火焰原子吸收光谱法测定结果相一致,相对标准偏差为1.68%.     

A comparison of Ce~（3＋） luminescence in X_2Z（BO_3）_2（X=Ba,Sr;Z=Ca,Mg） with relevant composition and structure

The VUV-UV spectroscopic properties of Ce3+ in Ba2Mg(BO3)2,Ba2Ca(BO3)2 and Sr2Mg(BO3)2 were compared,and the relation between the energy of the 4f→5d transition of Ce3+ and the coordination environments of substituted alkaline earth ions was discussed.The chromaticity coordinates of Ce3+ activated X2Z(BO3)2(X=Ba,Sr;Z=Ca,Mg) phosphors were changeable from blue to whitish and further to green range by varying the doping concentration of Ce3+ or the types of substituted alkaline earth ions upon 172 nm excitation.     

化学液相共沉淀制备纳米级In2O3(SnO2)粉体

以纯铟、ＳｎＣ１４·５Ｈ２Ｏ 为原料, 采用化学液相共沉淀法制备了纳米级Ｉｎ２ Ｏ３ （ＳｎＯ２） 粉体。利用ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＳＥＭ、ＢＥＴ和化学分析法等实验手段对所制粉体的物相、形貌、成分、粒度等进行了初步表征。研究结果表明： 共沉淀法制得的粉体为高纯、单相的纳米级粉末, 平均粒径为３０ｎｍ 。     

膀胱癌组织中MMP-2与TIMP-2 mRNA的表达及临床意义

Objective:The aim of the study was to investigate the expressions of matrix metalloproteinase-2 (MMP-2) and tissue inhibitor of MMP-2 (TIMP-2) mRNA in transitional cell carcinomas of bladder and discuss their clinical significances.Methods:Using RT-PCR and real time quantitative PCR (RQ-PCR) technique, the expressions of MMP-2 and TIMP-2 mRNA of 45 cases of bladder carcinoma (tumor group) and 10 cases of normal bladder tissue (control group) were analyzed. Results:MMP-2 and TIMP-2 were not expressed in control group. MMP-2 was expressed in 30 cases tumor samples and TIMP2 was expressed in 26 cases. The expression of MMP-2 mRNA in non-muscle invasive bladder cancers and grade I cancers significant (P < 0.05). The expression of MMP-2 in recurrent patients was higher than that in incipient patients. TIMP-2 mRNA expression decreased with grades and stage. The expression of TIMP-2 in non-muscle invasive bladder cancers and statistical difference between two groups (P < 0.05). TIMP-2 expression in incipient patients was higher than that in recurrent patients, but the difference was not significant (P > 0.05). Conclusion:These results suggest that MMP-2 and TIMP-2 play an important role in the invasion step of transitional cell carcinoma of bladder. MMP-2 may become a new approach to the diagnosis of bladder carcinoma.     

N型(Bi_2Te_3)_(0.9)(Ag_xBi_(2-x)Se_3)_(0.1)热电材料的快速热压法制备及性能表征

采用水热法制备平均粒度约300 nm的六方相Bi2Te3纳米粉末.再以Bi2Te3粉末为原料,采用封管熔炼法制备N型(Bi2Te3)0.9(AgxBi2-xSe3)0.1(x为Ag的摩尔分数.x=0.1,0.2,0.3,0.4)合金粉体材料,通过快速热压制备N型(Bi2Te3)0.9(AgxBi2-xSe3)0.1块状热电材料.在300～550 K温度范围内研究该材料的热电性能与Ag掺杂量之间的关系,以及热压工艺对材料热电性能的影响.结果表明在775 K,40 MPa条件下烧结20 min后材料的相对密度达到97%以上,晶粒大小在3岬左右.当Ag掺杂量x=0.2时,在300 K温度下热导率达到最小值0.71 W/mK,同时获得最高的热电优值(ZT值)1.07.     

高密度非球形β-Ni(OH)2的制备研究

采用化学沉淀法在制得的Ni(OH)2胶体中加入聚沉剂聚丙烯酰胺使胶体快速沉降,所得非球形Ni(OH)2粉末振实密度达2.3 g·ml-2.XRD分析表明所得材料为β-Ni(OH)2,其结构整体较为完整,局部晶格有缺陷.扫描电镜显示其颗粒为较规则的长方形.在无任何添加剂的情况下,电性能测试表明,β-Ni(OH)2样品的第一和第十次放电比容量分别达218.1和211.5 mAh·g-1.通过比较,表明采用此改进的工艺制备的非球形Ni(OH)2,其振实密度、形貌、电性能等明显优于传统的制备方法.     

氯化五水二L-脯氨酸合铒(Ⅲ)稀土盐低温热容和标准生成焓及测定

合成了稀土铒-L-脯氨酸配合物的氯化物晶体。经热重、差热及化学分析,确定其组成是[E r(L-pro)2(H2O)5]C l3,纯度为98.62%.熔点分析仪分析知其在503 K有不相合熔点。在78.9K~372.5K温区,用高精密全自动绝热量热仪对晶体配合物进行了热容测定。计算机拟合了在78.9K~349.7K平缓曲线温区热容对温度的多项式方程:Cp=-55.574+4.429T-0.0137T2+2.137×1-0 5T3。在常压、298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为-3673.982 kJ.m o-l 1。     

La2(SO4)3/SiO2催化合成增塑剂

以La2(SO4)3/SiO2为催化剂,顺丁烯二酸酐和丁醇为原料,合成内增塑剂顺丁烯二酸二丁酯,探讨了催化剂用量,酐醇物质的量比以及反应时间等对收率的影响.结果表明,La2(SO4)3/SiO2对顺丁烯二酸二丁酯的合成具有良好的催化活性,在适宜的条件下其收率可达99%.当把此催化剂用于合成柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、丁二酸二丁酯时,同样具有良好的催化活性.     

硫铁矿(FeS2)与MnO2浸出的热力学与动力学分析

论述了硫铁矿与MnO2浸出的热力学与动力学，阐明温度、酸度等技术条件下FeS2与MnO2反应的趋势、优化的矿酸比以及浸出结果。     

w(Al_2O_3)/w(SiO_2)对烧结液相生成的影响研究

通过研究w(Al_2O_3)/w(SiO_2)对烧结液相生成的影响及分析实际烧结生产中烧结矿w(Al_2O_3)/w(SiO_2)不同范围对转鼓强度的影响,得出烧结配料w(Al_2O_3)/w(SiO_2)控制在0.300~0.355有利于烧结矿质量的提高。在此基础上,进一步探讨了马钢烧结配料w(Al_2O_3)/w(SiO_2)应该控制的水平及3个炼铁总厂烧结矿现w(Al_2O_3)下w(SiO_2)适宜的控制范围,并提出了针对性的调整建议。     

镍钴酸锂的制备与电性能研究

以共沉淀法制得前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2,再与LiOH.H2O混合通氧气于600℃恒温15h得到LiNi0.8Co0.2O2。X射线衍射分析表明合成的材料LiNi0.8Co0.2O2具有规整的-αNaFeO2层状结构。SEM表明材料颗粒呈类球体,大小均一。以0.1C电流充放电,首次放电比容量为176mA.h/g,循环20次后容量大幅度衰减。交流阻抗图谱表明材料充电态的电化学阻抗明显低于放电态的电化学阻抗。