氨基磺酸系两性表面活性剂的一种新合成法

给出了氨基磺酸系两性表面活性剂的一种新合成方法。采用烷基胺、甲醛和无机磺化剂(NaHSO3或Na2SO3)为原料,先经两步合成出酸式产物,再由第三步固相成盐反应得最终目标产物;同时对反应影响因素进行了讨论。优选条件为:m(烷基胺)∶m(HCHO)∶m(无机磺化剂)=1.0∶1.6∶3.5;第一步反应于pH11.0~12.0、50℃~60℃下进行4.5 h~5.0 h;第二步反应于pH 1.8~2.0下进行6.0 h;第三步反应n(酸式产物)∶n(NaOH)=1.0∶2.0~1.0∶2.05,此时产率达86.7%。结果还表明:温度与pH是影响反应的主要因素;前两步反应的滤液可分别连续循环使用,使工艺绿色化。     

超声波合成β-烯胺酯

β-烯胺酯（2）是合成生物活性肽和小分子药物的重要中间体，可以从β-酮酸酯与胺（或铵）反应制得。传统的合成方法是在室温或回流条件下进行。本文采用超声波合成技术，以3-氨基-2-丁烯酸乙酯（2a）的合成为模型反应，探讨了超声波法合成2的最佳工艺条件。与传统的合成方法比较，超声波法操作简单，收率高，并显著地缩短了反应时间。     

月桂胺二甲磺酸钠两性表面活性剂的合成与性能表征

采用月桂胺、甲醛和无机磺化剂(NaHSO3或Na2SO3)为原料,先经两步反应合成出酸式产物,再经固相成盐反应制得月桂胺二甲磺酸钠(LADSS)两性表面活性剂,产率达86.7%,并用红外光谱(IR)对其结构进行了表征,计算了其亲水亲油平衡值(HLB)。同时,对目标产物水溶液的pH值和表面性能(表面张力、临界胶束浓度、增溶能力、中和曲线和耐硬水能力)进行了测定,结果表明LADSS是一种性能优越的表面活性剂。     

水性蜜胺树脂的改性工艺研究

在反应过程中加入聚乙二醇对水性蜜胺树脂进行改性,采用正交实验对蜜胺树脂合成工艺条件进行优化,得到优化工艺条件为：反应物物质的量比为1：5：5,羟甲基化温度为85℃,羟甲基化反应时间为30min,醚化温度为50℃,改性剂在反应进行10min时加入,加入量为2．3％（质量分数）。     

木质素基染料分散剂的制备及应用研究

以木质素为原料合成木质素基染料分散剂,其制备工艺为:木质素经羧甲基化后,再以甲醛和亚硫酸氢钠进行羟甲基化和磺化反应,制备木质素基染料分散剂,并将其应用于分散红FB染料,进行分散性能及耐热稳定的研究。结果表明,当一氯乙酸用量为2.5%、羧甲基化时间为60 min、甲醛用量3%、羟甲基化温度100℃、磺化剂10%、羟甲基化时间50 min、磺化时间150 min时,所制备的分散剂的分散等级可达到5.0级,在150℃分散等级仍可达3.2级。     

三步法合成磺化三聚氰胺脲醛树脂的工艺研究

采用三步法代替以往的四步法并以廉价的尿素代替部分价格昂贵的三聚氰胺，合成了具有高减水分散性能的磺化三聚安脲醛树脂（SMUF）。研究了主要原料三聚氰胺与尿素的量比对SMUF性能的影响，得出当n(三聚氰胺）:n（尿素）＝7：3时，产品的性能较好。系统研究了磺甲基化反应、缩聚反应和重整反应条件对树脂分散性能的影响，磺甲基化反应条件为：pH＝11.5、时间60min、温度85℃。酸性缩聚反应的pH=5.5。碱性重整反应适宜的pH=8-9，并初步探索了三步法合成磺化三聚氰胺脲醛树脂的机理。     

互穿网络结构高吸水性树脂SA-IP-SPS的合成研究

采用氯磺酸磺化法制备了聚乙烯醇硫酸钠（SPS），以工业级丙烯酸和SPS为原料，采用静态溶液聚合法合成了具有良好吸水，吸盐水性能及较高凝胶强度的聚丙烯酸（盐）-聚乙烯醇硫酸钠互穿网络型高吸水性树脂（SA-IP-SPS），合成SA-IP-SPS的最佳条件为：水浴温度：70℃；交联剂用量；1‰；引发剂用量；3‰；初始单体浓度；25%，中和度；50%，在优化的聚合条件下，产物的吸水率可达到1000g/g左右。     

N-(2-羟乙基)-N-[3-(4-硝基苯基)]丙胺的合成

以β-苯基丙酸为起始原料,依次经硝化、N-酰化和还原反应合成了盐酸尼非卡兰药物中间体——N-（2-羟乙基）-N-[3-（4-硝基苯基）]丙基胺,三步总收率达66．5％。     

呋虫胺关键中间体的合成研究进展

呋虫胺是第三代新型烟碱类杀虫剂,具有高效、低毒、杀虫广谱等优点,广泛应用于各种农作物的病害虫防治。目前,国内外合成呋虫胺主要有3-羟甲基四氢呋喃衍生化法和3-氨甲基四氢呋喃衍生化法。然而,传统生产工艺存在绿色性差、收率低、三废多等缺点,严重限制了企业清洁化生产。改善反应的方向主要集中在关键中间体3-羟甲基四氢呋喃和3-氨甲基四氢呋喃的高效绿色合成。综述了近几年来呋虫胺关键中间体3-羟甲基四氢呋喃和3-氨甲基四氢呋喃的研究进展,比较了各自路线的优缺点,并对其合成方法进行了展望。     

马来酸催化改性木质素基染料分散剂的制备

以马尾松木质素为原料,以马来酸为催化剂,制备改性木质素基染料分散剂（MLS）,并通过正交单因素实验,对反应条件进行优化。实验结果表明,在磺化剂的用量为11％、甲醛用量为3．7％、20％硫酸用量为9％、马来酸用量为0．65％、羟甲基化时间为40min、羟甲基化温度为103℃、磺化时间为120min的条件下,分散等级4．7。     

Acid properties of solid acid from petroleum coke by chemical activation and sulfonation

A novel solid acid was prepared from petroleum coke by KOH chemical activation and concentrated H₂SO₄ sulfonation. The solid acid was characterized by XRD, FT-IR and solid-state NMR. The characterization results show that the chemical activation and sulfonation lead to three functional Brønsted acid sites: –OH, –COOH and –SO₃H on the solid acid. The probe molecules experimental reveal that the acid strength of the solid acid is stronger than that of SO₄²⁻ /ZrO₂, but slightly weaker than that of 100% H₂SO₄. The catalytic performance was evaluated by the esterification of oleic acid with methanol. The results indicate that this solid acid catalyst is very active, corresponding to high conversion (72%) of esterification reaction. In addition, the spent solid acid can be recovered by simple regeneration process.     

Facile Preparation of Ionic Liquid Functionalized Magnetic Nano-Solid Acid Catalysts for Acetalization Reaction

The facile two-step preparation procedure of a novel magnetic nano-solid acid catalyst is described, which includes grafting an ionic liquid onto Fe₃O₄ nanoparticles, followed by the sulfonation of phenyl groups in the ionic liquid. The catalytic performance of this novel material has been systematically studied in the acetal formation of benzaldehyde and ethylene glycol. The experimental results testify this catalyst possesses high catalytic activity with a yield of 97% under mild reaction conditions. Furthermore, the catalyst is readily separated using a permanent magnet and it is reusable without any significant decrease in catalytic activity.     

氯磺酸磺化聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂

以氯磺酸为磺化试剂制备磺化聚苯乙烯(SPS)树脂。研究了反应时间、温度、磺化试剂用量、溶剂体系及用量等对反应的影响。通过对反应条件的优化,结果表明:溶剂可为氯仿或CCl4。最佳溶剂用量为10ml.g-1树脂。最佳反应时间为30min,磺化剂与树脂最佳摩尔比为1∶1。控制磺化剂用量、反应时间,可在0～5.4mmol.g-1磺酸基担载量范围可控。该方法具有反应温度低、时间短、投料量少,磺化度高,保护环境等优点。     

Sulfonated and cross-linked polystyrene ultrafine fibers for the esterification of palmitic acid for biodiesel production

For the need of green and sustainable development, a fibrous solid acid catalyst was developed for the transformation of low cost oils to biodiesel in an efficient and green manner. Polystyrene was electrospun into ultrafine fibers with mean diameter of ~1.34 μm, and then simultaneously cross-linked and sulfonated in sulfuric acid/acetic acid mixed solvent with paraformaldehyde as the external cross-linker. The cross-linking and sulfonation degrees were controllable by changing the ratio of sulfuric acid/acetic acid. After sulfonation and cross-linking, the solvent resistance, chemical structure, and composition of these fibers were separately characterized by scanning electron microscopy, infrared spectroscopy, and elemental analysis. At last, this novel fibrous solid acid catalyst was used to catalyze the esterification reaction of palmitic acid and methanol for biodiesel production. After optimizing the reaction conditions, this fibrous solid acid catalyst can catalyze the esterification of palmitic acid and methanol with the conversion up to 92% under mild reaction conditions. Moreover, due to the fibrous structure, this fibrous solid acid catalyst could be readily separated and reused.     

磺化石墨烯固体酸催化剂的制备及活性评价

石墨烯是由碳原子以sp₂杂化连接的单原子层构成的新型二维碳原子晶体,由于含有众多具有反应活性的碳碳双键,石墨烯纳米片表面很容易进行化学修饰键合有机官能团而改变其性质。采用改良Hummers法制备氧化石墨烯,通过磺化反应制备磺化石墨烯固体酸催化剂,通过FT-IR、元素分析和XPS等对其结构进行表征。将制备的氧化石墨烯和磺化石墨烯应用于催化纤维二糖的水解反应,以纤维二糖糖苷键的水解反应为模型考察其酸催化性能。结果表明,氧化石墨烯和磺化石墨烯中含有-COOH、-OH和-SO₃H等官能团,磺酸根密度分别为1.0 mmol·g^-1和2.2 mmol·g^-1,氧化石墨烯和磺化石墨烯具有与H₂SO₄相比拟的酸催化活性,尽管酸性强度和密度较低,但催化活性与H₂SO₄相当。     

磺化蓖麻油酸的合成

以浓硫酸磺化蓖麻油酸,得到磺化蓖麻油酸,具有良好的乳化力和渗透力,可作为阴离子表面活性剂,用正交实验优化了磺化反应的工艺条件。结果表明,最佳工艺条件为:n(蓖麻油酸)∶n(浓硫酸)=1∶2,反应温度50℃,反应时间6h。由方差分析和极差分析可知,物料配比n(蓖麻油酸)∶n(浓硫酸)对反应的影响极其显著,其次是反应时间,温度对反应的影响最小。在最优条件下,磺化率可达30%以上,25℃下,粘度>380mPa.s,固含量>80%,产品性能稳定。通过傅立叶红外光谱法、1H NMR、元素分析法、化学分析等鉴定,对合格产品分析可知,得到的磺化蓖麻油酸为高度磺化产品。     

聚烯烃功能化进展

重点介绍了聚烯烃功能化常用的方法——氯化反应、磺化反应和聚烯烃与马来酸酐反应。聚烯烃与马来酸酐反应有3种方法(即溶液接枝、熔融接枝和固相接枝),其中,溶液接枝成本高,污染大,应用范围较小：熔融接枝是当今主要采用的方法,共单体的选择和多单体接枝的反应机理是其研究的重点;固相接枝法主要为粉末接枝,是一种有待进一步研究的新方法。     

碳基固体酸的制备及其应用

废纸浆经酸处理、碳化制得的碳基载体与浓硫酸磺化制得碳基固体酸催化剂。用FT IR、XRD、SEM、BET、酸碱滴定进行了表征,并考察碳基固体酸在合成二氧六环中的催化性能。结果表明废纸浆碳化为无定形碳,固体酸催化剂上-SO3H基含量可达2.3mmol/g,外形上仍保持纤维状结构。在反应温度170℃,反应时间为3h,二甘醇的转化率97%,二氧六环的选择性可达80%。     

两性表面活性剂的合成路线概述

重点介绍了国内新型两性表面活性剂的合成研究概况。咪唑啉型表面活性剂的合成主要是利用了咪唑啉中间体羟基的反应活性,通过酯化或磺化合成出了硼酸酯、硫酸酯和磺酸盐型咪唑啉两性表面活性剂;以二乙醇胺为原料合成两性表面活性剂时,先与脂肪酸或卤代烷反应合成出叔胺,叔胺再与各种季铵化剂反应制备各种两性表面活性剂;甜菜碱型两性表面活性剂的原料可以是脂肪酸、脂肪醇或脂肪伯胺。氨基酸型两性表面活性剂以伯胺为原料,合成出分子中引入了其他原子或基团。对这些两性表面活性剂的性能测定表明,它们的性能优良。