鞣制时蒙囿铬液中铬配合物组成的变化和不同铬配合物与胶原的亲合力

蒙囿铬液中含有许多能与胶原选择性结合的各种配合物。本文用离子交换色谱法研究了这些溶液组成的变化。在高ｐＨ下，甲酸和乙酸的铬配合物中，带＋２和＋３电荷的配合物与胶原有较高的亲合力。与乙酸铬配合物相比，甲酸铬配合物的亲合力更大些。草酸铬配合物中的单草酸铬配合物与乙酸铬配合物的亲合力相近。阴离子乙酸铬和草酸铬的配合物亲合力非常小。     

废铬液循环中pH值的调整及其铬配合物组分变化的特征

采用离子交换 -梯度洗脱体系 ,对废铬液 1 4次循环利用过程中鞣液铬配合物组分与 pH值之间的关系 ,进行了跟踪测定。研究结果表明 :随着循环次数的增加 ,高价型配合物大量形成 ,使鞣液的耐酸性显著增强 ,残余铬液调整pH值至 3 .0时 ,2 4h后pH值才趋于稳定。pH调整前后 ,残余铬液中有 1 4%～ 3 0 %高价型配合物转化为低价型配合物 ;随着循环次数的增加 ,这一转化率增大 ,但调整后 ,循环次数多的废铬液中 ,高价型配合物含量仍远高于循环次数少的废铬液。经补充铬粉后 ,降低 pH值至 2 .0时 ,废铬液中铬配合物组成与新配铬液中的铬配合物组成才能达到一致 ,但此 pH值比常规鞣液的低     

废铬液循环过程中铬配合物组分变化特征的研究

采用离子交换-H2O-NaClO4-HCl梯度洗脱体系,对废铬液14次循环利用过程中的中性盐、铬配合物组分进行了跟踪测定。研究结果表明:整个循环过程中,中性盐由氯化钠型转化为硫酸钠型,并保持浓度稳定在0.82mol·L-1,铬配合物中阴/非离子型配合物组分稳定在3%～6%,带正电荷的配合物则由低价态逐渐向高价态转化,循环结束后,高价态配合物由51%增加到79%,配合物组成趋于稳定。     

回湿液中铬配合物的组成研究

为了解释回湿过程中,铬配合物从皮胶原中脱落的原因,研究以硫酸铬鞣制皮粉,鞣制的皮粉干燥后,用0.2%甲酸和200%水回湿,得到回湿液。使用离子交换色谱对回湿液中的铬配合物进行分离;利用紫外-可见光谱和红外光谱对铬配合物进行分析。试验结果表明:回湿液由+1、+2、+3、+4和+5价的铬配合物组成,其中高阳电性组分(+3、+4和+5价)含量为77.22%,是铬配合物的主要组分。回湿液中配体与中心离子之间形成桥键的数目较少,配合物体积较小。配体与中心离子之间主要以单点配位的方式相互结合,这种不稳定的配位方式,是造成铬配合物从皮胶原中脱落的主要原因。     

回湿液中铬配合物的组成研究

为了解释回湿过程中,铬配合物从皮胶原中脱落的原因,以硫酸铬鞣制皮粉,鞣制皮粉干燥后,用0.2%甲酸和200%水回湿,得到回湿液。使用离子交换色谱对回湿液中的铬配合物进行分离;利用紫外-可见光谱和红外光谱对铬配合物进行分析。结果表明:湿液由+1、+2、+3、+4和+5价的铬配合物组成,其中高阳电性组分(+3、+4和+5价)含量为77.22%,是铬配合物的主要组分。回湿液中配体与中心离子之间形成桥键的数目较少,配合物体积较小。配体与中心离子之间主要以单点配位的方式相互结合,这种不稳定的配位方式,是造成铬配合物从皮胶原中脱落的主要原因。     

有机酸蒙囿硫酸铝配合物组成及结构的研究(I)

应用凝胶过滤色谱、     

铬—铝混合鞣液组成的研究

本文介绍了我们对碱式硫酸铬溶液及碱式硫酸铬和碱式硫酸铝的混合溶液的研究情况,我们利用离予交换色谱(IEC)和凝胶过滤色谱(GFC)进行分离.配合光学检测量和电导检测等进行检测,将分离出的馏分加以收集,然后测定各馏分中的 SO~2_4-、Cr~(3+),A1~(3+)的含量.并探索各馏分的光学特性。通过以上工作.摸索出了一整套铬鞣液.铬——铝鞣液组成研究的分离和分析方法,同时也揭示出了铬——铝鞣液中各络合物组成的电荷分布及分子尽寸分布的情况.     

皮革回湿工艺及其回湿效果研究

对复鞣前蓝湿革回湿工艺及其回湿效果进行了研究和探讨。指出了回湿工艺对后续制革过程以及产品性能具有重要的影响,并针对不同状况的蓝湿革提出了较为理想的回湿工艺(包括表面活性剂、甲酸、草酸、酸性酶等的选择与配合),为后工序的正常进行以及化料的吸收作好了铺垫。     

无铬少铬金属配合物鞣剂的研究进展

对国内外无铬、少铬金属配合物鞣剂的研究动态进行了综述.     

水溶性顺酐共聚物与铬离子配合物研究

本文通过引入第三单体合成了几种改性马来酸酐—苯乙烯水溶性共聚物 ,将其与铬离子络合制成高分子金属配合物 ,并对影响其配铬量的因素进行了研究。初步认为顺酐共聚物与铬离子配合物作为鞣剂使用的基本条件为 pH =5～ 6、浓度为 30 %。     

无铬金属配合物鞣剂的研究进展及展望

概述了无铬金属配合物鞣剂的进展、研究状况、在皮革工业中的应用状况,并对其在皮革工业中的应用前景进行了展望。     

有机酸铬鞣液组成与鞣革性能

本文采用ｐＨ电位滴定法、阳离子色谱法、红外光谱法等手段主要研究了在碱度为３３％的硫酸铬鞣液中，分别添加乳酸、洒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸等的钠盐后的鞣液的组成、特性及鞣革性能。结果表明，有机酸根参与了铬的配位，鞣液组份数增多；羟基酸铬鞣液中阳、中性络离子增多，高电荷阳络离子减少，耐碱性、稳定性提高；二羧酸铬鞣液中出现了更高价态的阳络离子，甚至因交联过大而析出沉淀。用有机酸铬液鞣革收缩温度高，铬吸收好，废液含铬量低，尤以加洒石酸钠及邻苯二甲酸钠的鞣液的鞣革综合效果最好。     

糖还原铬鞣液与其循环铬液组成差异的研究

本文主要采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法分离糖还原铬鞣液与其循环铬液,以了解其络合物电荷和分子量分布的差异。结果表明,循环铬液中阴、中性络合物大大增加,+1～+3价铬络离子明显减少;络合物分子量较大,分布更广,稳定性更好。循环铬液中高浓度硫酸根离子的存在是造成上述差异的主要原因。     

铝(Ⅲ)配合物溶液组成及组份分布研究综述

介绍了单纯从配位化学的角度及从制革化学的角度对铝 ( )配合物溶液的组成及组份分布进行研究的方法及已取得的成果。     

用27Al-NMR分析铝(Ⅲ)配合物的组成分布

用 2 7Al- NMR研究了不同种类铝 ( )盐的水解配合物及同一种铝 ( )盐配合物溶液在不同的 p H值时的组成分布。     

新型少铬高分子金属配合物鞣剂的研究(I) 聚氨酯-铬配合物鞣剂的合成与结构

本文设计并合成了一类带双羧基侧基的线性聚氨酯低聚物链.在水溶液中,聚氨酯低聚物链上的羧基被碱中和为羧酸根阴离子,加入三价铬盐后,-COO-与Cr3+以配位键结合形成聚氨酯-铬配合物,该配合物加入复配的乳化剂后放至均质器中搅拌,调节其pH值,制备得均匀、稳定的细乳液.每种聚氨酯配体与其含铬配合物粉末样品都经过FTIR,13C-NMR和DSC等手段表征,表征结果证明聚氨酯配体链上的-COO-与水中Cr3+之间存在羟基桥式配位.每个聚氨酯配体链的羧基含量及[-COO-/Cr3+]的摩尔比通过滴定分析法测得.根据以上分析结果推断,在室温下,pH=4.5的水溶液中,Cr3+足量的条件下,此聚氨酯配体与Cr3+以链内桥式配位为主,其它配位方式为辅.每个Cr3+离子除了与-COO-配位之外,还有两个以上的空位被水分子占据,在鞣皮时,充水皮胶原肽链上的-COO-将取代这些占据空位的水分子,使得聚氨酯分子链通过与铬的配位对生皮胶原起"缝合”作用,即具有鞣皮效果.经此鞣液鞣过的生皮收缩温度提高了20～25℃,成革增厚效果显著.尤其重要的是,该鞣剂中的铬以配位键的形式与高分子上具有配位功能的侧基紧密结合,从而使鞣液中的游离铬离子含量低于0.01g/l,实现了含铬废水的达标排放.此为含铬高分子配合物鞣剂的合成,提供了一条制备少铬鞣剂的新途径.     

铬-铁异核配合物鞣剂鞣革的性能研究

以纯铬鞣和纯铁鞣坯革为参照,采用多功能材料试验机、DSC差示扫描量热仪、皮革柔软度测定仪等系统研究了有机铬铁异核配合物鞣剂鞣制坯革的物理-力学性能、热稳定性和耐热空气老化、耐湿热老化和耐热氧老化性能.结果表明采用有机铬-铁异核配合物鞣剂鞣制的坯革物理力学性能和透气性优良,革纤维发生热收缩的温度较铬鞣革低4℃左右,明显高于铁鞣革,在一定程度上克服了铁鞣革不耐老化的缺陷.     

小溶性顺酐共聚物与铬8离子配合物研究

本文通过引入第三单体合成了几种改性马来酸酐一苯乙烯水溶性共聚物，将其与铬离子络合制成高分子金属配合物，并对影响其配铬量的因素进行了研究。初步认为顺酐共聚物与铬离子配合物作为鞣剂使用的基本条件为pH=5-6、浓度为30％。     

有机酸蒙囿铝(Ⅲ)配合物溶液的组成与动力学特性研究

应用 Ferron(8-羟基 - 7-碘 - 5 -喹啉磺酸 )计时比色法 ,p H电位滴定及反滴定等方法 ,从平衡态和动力学的角度 ,研究了铝盐种类、有机酸的种类及用量、p H值、存放时间等因素不同时 ,有机酸蒙囿铝配合物溶液的组分含量、铝配合物的耐碱能力及酸降解性等的变化规律