2—氯硝基苯气相氯化反应动力学的研究

研究了由3－氯硝基苯气相氯化合成间二氯苯的影响因素,在493－673K温度范围内测定动力学数据,根据实验数据得到反应速率方程式为－d[NB]/dt=k[NB][Cl2]^1/2=1.528*10^5exp(-6483/T)。     

硝基苯催化氯化合成间氯硝基苯的研究

介绍了以硝基苯和氯气为原料,以ＦＩ复合催化剂,合成间氯硝基苯的方法,目标产品在混合氯化液中的含量达７５％以上。     

3－氯－4－氟硝基苯气相氯化反应动力学

研究了由３－氯－４－氟硝基苯气相氯化合成２．４－二氯氟苯的影响因素。在５５８～６５９Ｋ温度范围内测定动力学数据，根据实验数据得到反应速率方程式为ｋ＝１．２４４×１０５ｅｘｐ（－６２８５／Ｔ）     

氯,氟硝基苯的自由基氯化

本文研究了在反应－精馏器中氯氟硝基苯的自由基氯化制氟氯苯的过程；对内径３０ｍｍ的反应精馏器氟氯硝基苯的产率为１１．３～２２．４ｇ／ｈ。     

4-氯-3-硝基苯甲醚的合成

以乙酰氨基酚为原料,经甲基化、硝化、水解、氯化4步反应合成重要药物中间体4-氯-3-硝基苯甲醚,此路线总收率高、操作简便,是一种理想的合成4-氯-3-硝基苯甲醚的方法。     

相转移催化氟化合成3-氯-4-氟硝基苯的研究

概括了3氯4氟硝基苯的合成方法,采用正交实验法对3氯4氟硝基苯合成方法中的关键工序氟化工艺进行研究,获得了相转移催化剂作用下较佳的氟化反应工艺参数,并介绍了其在药物合成上的一些应用。     

高效液相色谱法定量分析4-氯-3-硝基苯磺酸的方法研究

本文建立了高效液相色谱（HPLC）定量分析4-氯-3-硝基苯磺酸及其有机杂质含量的方法。通过对检测波长、流动相等色谱条件的优化,实现4-氯3-硝基苯磺酸及其杂质良好分离。采用外标法对4-氯-3-硝基苯磺酸及其杂质进行了定量。     

3-氯-2-硝基苯乙腈的合成研究

由2,6-二氯硝基苯与氰乙酸叔丁酯反应制备了2-氰基-2-(3′-氯-2′-硝基苯基)乙酸叔丁酯(1),在对甲苯磺酸催化作用下,由化合物(1)脱羧制备了3-氯-2-硝基苯乙腈。考查了不同反应时间、反应温度及摩尔比对目标产物产率的影响。较佳的合成条件为:n[2-氰基-2-(3′-氯-2′-硝基苯基)乙酸叔丁酯]∶n(对甲苯磺酸.H2O)=1∶0.075,反应时间2 h,反应温度100°C,产物收率可达89%以上。化合物结构经IR、1H NMR、MS进行了表征。     

3-氯-4-氟硝基苯的微波合成法

研究了以3,4-二氯硝基苯为原料通过卤素交换氟化合成3-氯-4-氟硝基苯的反应。结果表明，微波加热条件下反应速率是常规加热的3～12倍。收率和选择性也都有提高。金属Lewis酸A1C13和SbCl3用作本反应的催化剂可以取得良好的效果，其中SbCl3效果最好，用于400W微波加热反应10min可得到97．0％的收率。     

天然胶乳氯化反应动力学研究

新型的“胶乳法”工艺制备氯化天然橡胶，相对于传统的“溶液法”具有污染少、工艺简单、投资小、成本低等突出优点，是氯化天然橡胶的发展方向。对胶乳法的氯化反应历程进行研究，对完善胶乳法工艺具有重要意义，因而采用化学分析方法及SPSS回归分析方法，对胶乳法工艺制备氯化天然橡胶的氯化反应动力学进行了研究。研究结果表明：对现行工艺条件下胶乳法氯化反应，可采用经验式y＝18．8350Inx 62．8390(R^2＝0．9897，P=0．0000)预测氯化反应程度，即根据氯化时间(x)，计算氯含量(y)；利用方程式Y＝0．0605e^4.3179X(R^2＝0．9982，P=0．0000)可由实际测得的氯含量(X），计算出相应的氯化反应转化率(Y）；本氯化反应的表现反应级数为：n＝0．3。     

氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学

通过考察反应温度、时间、氯化铵用量对氧化镧(铈)氯化的影响及氯化镧(氯化铈)结晶水合物的热解行为,研究了氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学. 结果表明,在氯化的温度范围,既有氯化铵直接参与的氯化反应发生,又有氯化铵热解产物HCl使稀土氧化物氯化的反应存在. 氯化镧(氯化铈)发生气相水解或氧化反应生成LaOCl, CeOCl, CeO2. 氧化镧(铈)氯化反应的表观活化能Ea分别为43.73和140.67 kJ/mol,过程限制环节是界面化学反应控制.     

等规聚丙烯水相悬浮氯化过程的动力学研究

研究了等规聚丙烯水相悬浮热氯化过程的控制步骤,认为随着氯化的进行,氯化过程从表面反应控制逐渐转向灰层扩散控制,并且灰层扩散控制对整个过程起主导作用。对于前期的表面反应控制,根据反应历程提出了聚丙烯水相悬浮热氯化反应机理,并建立了自由基链式反应动力学模型,模型方程为：y1=-In(1-[Cl2]／0．464)=Kt。对后期的灰层扩散控制,运用非催化气-固反应模型对其作了分析,并得出了转化率方程：y2=1-3(1-[Cl2]／0．464)^2/3 2(1-[Cl2]／0．464)=t/τ0。本研究可供等规聚丙烯非均相氯化参考。     

对氯甲苯催化氯化反应动力学研究

在温度为298.15～348.15 K,采用SbCl3(质量分数为1.5% )为催化剂,将对氯甲苯(p-CT)催化氯化合成2,4-DCT和3,4-DCT.实验结果得出p-CT催化氯化的反应动力学方程式为:(d[p-CT]/dt =k[p-CT], k = 8.969×10exp ((1575.451/T);并得出2,4-DCT和3,4-DCT的反应动力学方程,可分别表示为:d[2,4-DCT]/dt=[p-CT]0×[ka/(ka-kc)]×[ka exp((kat)(kc exp((kct)],d[3,4-DCT]/dt=[p-CT]0×[kb/(kb(kd)]×[kb exp((kbt) (kd exp((kdt)],其中:ka = 9.558×10 exp ((1687.561/T), kb = 9.757×exp((1298.839/T),kc = 1.687×102exp((2378.880/T),kd=8.189×102exp((2184.041/T),结果表明p-CT催化氯化反应过程为一级平行反应.还考察了催化剂浓度对p-CT催化氯化合成DCT过程的反应速率常数的影响.     

三氯蔗糖制备中氯代工艺的研究

综述了制备三氯蔗糖路线中氯代工艺的进展,阐述了氯代试剂、反应温度、反应物的配比对氯代反应的影响.     

2-氯烟酸合成的氯化反应研究

在合成2-氯烟酸的工艺路线中，最关键的一个环节就是烟酰胺-N-氧化物的氯化反应过程，该过程直接影响2-氯烟酸产品的收率和质量。我们通过大量的实验及对实验数据进行分析，发现该反应过程是一个需要严格控制反应条件的过程，尤其对温度要严格控制。反应过程中添加的三氯氧磷的量也要严格控制。介绍了最佳工艺条件，为2-氯烟酸的合成提供了最佳的小试数据，为进一步开展扩试工作，提供了可靠的依据。     

L-薄荷醇的氯化反应研究

以L-薄荷醇为起始原料,用AlCl3催化二氯亚砜氯化合成L-薄荷基氯.重点考查了氯化L-薄荷醇反应中催化剂、反应温度、反应时间等因素对氯化反应的影响.优化的工艺条件为:以二氯亚砜为氯化剂,AlCl3为催化剂,催化剂的用量为1％,在冰浴条件下反应5h.在优化条件下产品的收率为94.5％,产物的旋光度[α]D20-53.2°.     

水介质中的天然胶乳氯化反应动力学

研究水介质中胶乳氯化反应历程,根据氯化反应的两个阶段分别建立了动力学方程,对水介质中天然橡胶乳氯化反应的进行程度用氯含量分析法进行跟踪.结果表明,两个阶段的反应均为一级反应,第二阶段反应活化能Ea为1 122.468 24 J/mol,指前因子为0.202 3 h-1.提出第二阶段光氯化反应机理,推导的反应速率方程与经验速率方程一致.     

苯氯化三相催化精馏工艺技术研究

针对苯氯化生产氯化苯气液连串反应体系 ,提出采用三相催化精馏技术 ,通过分别改变苯的回流量和氯气通入量 ,考察了这些因素对催化精馏过程的影响。实验结果表明 :采用催化精馏技术是完全可行的。在适宜的操作条件下 ,到达反应终点 (间歇操作 )时塔釜氯化产物中苯的含量可低于 1% (质量 ) ,同时氯化苯的含量可达到 96 % (质量 )     

加氢尾油光氯化法合成氯化石蜡的新工艺

叙述了氯化石蜡国内外合成技术状况及各合成路线的对比,介绍了以加氢尾油、氯气为原料,浓硫酸为酸洗剂,白土为吸附剂,通过光氯化法合成氯化石蜡-52。取物料配比为m(硫酸)∶m(白土)∶m(加氢尾油)=8∶6∶100,酸洗处理的温度取100℃,酸洗时间为2h,静置时间为1h。白土吸附的温度为120℃,吸附时间为2h,静置时间为2h。氯化反应温度控制在70～80℃,氯化石蜡产品含量≥52%。