用拓扑学方法研究烷烃的化学

用拓外学方法建立分子结构与性能的关系一直是化学工作者在基础理论研究中的重要课题之一.1947年,Wiener最先提出了分子的两个拓扑指数,并用它对分子的沸点,汽化热进行了研究.以后,又有不同的研究者探讨了Wiener指数与烷烃分子的摩尔折射率,摩尔体积,标准熵,密度等关系.1975年Randic提出了一个新的拓扑指数即分支指数,简称R指数.梅平等曾关联了烷烃的标准生成焓,标准燃烧焓,标准熵等物质的13种现代性质与R指数的关系.在Randic方法的基础上,Kier和Hall又提出了分子连接性指数的概念及其计算方法.     

用拓扑方法研究烷烃的标准生成焓

利用约化Wiener指数Wc以及路径数P2、P3研究了饱和烷烃标准生成焓与分子的拓扑结构的关系。通过建立△Hf^0与Wc、P2、P3之间的QSPR模型,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃标准生成焓的简便方法。75个烷烃的标准生成焓计算值与实验值的平均偏差为1.57,预测值与文献值十分一致,结果表明拓扑指数Wc、P2、P3和烷烃的标准生成焓具有良好的相关性。     

用拓扑方法研究烷烃的标准生成焓

利用约化 Wiener指数 WC以及路径数 P2 、P3研究了饱和烷烃标准生成焓与分子的拓扑结构的关系。通过建立△ H 0f 与 WC、P2 、P3之间的 Q SPR模型 ,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃标准生成焓的简便方法。 75个烷烃的标准生成焓计算值与实验值的平均偏差为 1.5 7,预测值与文献值十分一致 ,结果表明拓扑指数WC、P2 、P3和烷烃的标准生成焓具有良好的相关性。     

用图论方法预测饱和烷烃的偏心因子

利用约化Wiener指数Wc 以及路径数P2 、P3 研究了饱和烷烃偏心因子ω与分子的拓扑结构关系 ,结果表明分子体积是决定分子偏心度的主要因素 ,而分子的支化和形状在一定程序上也影响分子的偏心度。通过建立ω与Wc、P2 、P3 之间的QSPR模型 ,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃偏心因子的简便方法。对 5 1个烷烃计算值与实验值的平均偏差仅为 0 .0 0 44。并对部分烷烃的偏心因子进行了预测。预测值与文献值十分一致。     

分子的拓扑与饱和烷烃的常沸点汽化热

本文用图论方法研究了饱和烷烃的结构与物性之间的关系.提出了一个能够从分子的拓扑指数 F 直接预测常沸点汽化热的计算公式:△H_b=KF/F。应用该式对57种液态饱和烷烃的预测结果表明,计算值与实验值间的平均绝对偏差为0.62%。     

应用分子结构拓扑指数计算烷烃沸点

<正> 计算烷烃沸点的结构参数法由于其不能区别不同异构体之间存在的性质差异而受到限制,因而只能在特定的范围内使用。 1947年H.Wiener提出分子结构拓扑指数的概念,并指出其与有机物理化性质有一定的关系,分子结构拓扑指数可以描述不同构造异构体之间结构与性质变化的特点和差异。本文选择的拓扑指数工作结构参数是由Randic首先提出的。文内提出的以分子结构拓扑指数Z为结     

饱和烷烃的偏心因子与分子的拓扑

本文用图论的方法研究了饱和烷烃的Pitzer偏心因子.发现Wiener数是一个能够很好地衡量分子结构“偏心”程度的拓扑指数,在Pitzer偏心因子与Wiener数之间存在着很好的比例关系,据此能够预测异构烷的偏心因子.预测结果表明,与实验值间的一致是令人满意的.     

应用多层网络进行分子拓扑结构与物性的关联

应用具有极强非线性映射能力，且能以任意精度逼近函数的多层网络进行分子拓扑指数与性质关联。集中研究了烷烃的三个物性（沸点、临界温度和临界压力）与结构的关系，其中烷烃结构利用ａｄｈｏｃ指数描述；多层网络的学习算法则采用共轭梯度算法。所得结果良好，从而以非常简单的方式有效地实现了指数与性质的关联。     

应用分子结构拓扑指数计算烷烃沸点

应用分子结构拓扑指数计算烷烃沸点郭子红（北京理工大学化工系）计算烷烃沸点的结构参数法由于其不能区别不同异构体之间存在的性质差异而受到限制，因而只能在特定的范围内使用。１９４７年Ｈ．Ｗｉｅｎｅｒ提出分子结构拓扑指数的概念，并指出其与有机物理化性质有一定...     

用自相关拓扑指数估算链烷烃的热力学性质

以碳原子的价电子能级值 (εi)为参数 ,建构了自相关拓扑指数 ( tT) ,其中0 T =Σεi,1T =Σ(εi.εj) 0 .5,1T不仅对链烷烃分子呈现良好的结构选择性 ,而且与 85种链烷烃的热力学性质 (p,标准生成焓、标准熵、标准生成自由能 )具有高度相关性 ,P与1T及N(或P3)的复相关系数依次为 0 .995 3,0 .9992 ,0 .992 5。优于文献值 ,预测结果令人满意     

A Quantitative Structure Property Relationship for Prediction of Flash Point of Alkanes Using Molecular Connectivity Indices

Many structure-property/activity studies use graph theoretical indices, which are based on the topological properties of a molecule viewed as a graph. Since topological indices can be derived directly from the molecular structure without any experimental effort, they provide a simple and straightforward method for property prediction. In this work the flash point of alkanes was modeled by a set of molecular connectivity indices （Х）, modified molecular connectivity indices （ ^mХ^v ） and valance molecular connectivity indices （ ^mХ^v ）, with ^mХ^v calculated using the hydrogen perturbation. A stepwise Multiple Linear Regression （MLR） method was used to select the best indices. The predicted flash points are in good agreement with the experimental data, with the average absolute deviation 4.3 K.     

用分子连接性指数关联和预测链烷烃的pVT性质

<正>流体的pVT性质在化工理论基础和应用研究中都具有重要的意义,通常采用经验关系式或基于一定理论模型的状态方程来描述.而流体性质与其结构存在着内在的、本质的联系,因此用于描述分子结构的分子拓扑指数可进行结构/性质的定量关联.本文基于分子拓扑指数,采用人工神经网络技术来研究烷烃的pVT性质.并假定物质的pVT性质与分子拓扑指数呈以下函数关系V=f(p,T,~mX_t)(1)函数f无统一的解析表达式且为一非线性函数.将分子拓扑指数对pVT性质的影响视为一个由拓扑指数空间到pVT性质空间的一个映射,即V=N(p,T,~mX_t)(2)在此映射关系中,N为神经网络,其权重参数可由部分物质的已知实验数据经神经网络训练后抽提得到,进而可对其他物质的pVT性质进行预测.1 分子拓扑指数的选择和计算     

Evaluating Missile Fuels

This paper presents simple and relatively efficient methods to estimate some physical and chemical properties of polycyclic alkanes. These properties are melting point, normal boiling point, standard enthalpy of vaporization at 298 K, standard enthalpy of formation at 298 K, standard enthalpy of combustion at 298 K, density (specific gravity) and flash point. These methods are validated, despite the scarcity of experimental data, with several tens of polycyclic alkanes. Then the methods are used to estimate properties of some polycyclic alkanes, which are currently in use as missile fuels: JP‐10, RJ‐4 and RJ‐5. Estimates and experimental data are found in good agreement for these fuels. This methodology is then used to evaluate missile fuel candidates to be used pure or as additive to JP‐10 or to blends such as RJ‐6. Several compounds are probably of interest for this task and their advantages and drawbacks are discussed.     

多溴噻蒽系列化合物的热力学性质的密度泛函理论

298.15 K和1.013 ×10⁵ Pa时,用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-31G^*水平上计算了75个多溴噻蒽系列化合物(PBTAs),得到各分子的热力学性质。设计等键反应,计算了PBTAs系列化合物的标准生成热和标准生成自由能。同时研究了这些参数与溴原子的取代位置及取代数目之间的关系;结果表明：热能校正值、定容热容、熵、标准生成热、标准生成自由能与溴原子的取代位置及取代数目之间有很强的相关性。根据标准生成自由能的相对大小;从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。     

Excess properties and spectroscopic studies for binary system polyethylene glycol 600 + dimethyl sulfoxide at T =(298.15, 303.15,308.15, 313.15, and 318.15) K

The work presents density (ρ) and viscosity (η) data of binary system polyethylene glycol 600 (PEG) + dimethyl sulfoxide (DMSO) over the entire concentration range at T =(298.15,303.15,308.15,313.15 and 318.15) K and atmospheric pressure.On the basis of density and viscosity values,the excess properties of PEG (1) + DMSO (2) mixtures,including excess molar volume (VEm),viscosity deviation (△η),excess free energies of activation (△G*E),and isobaric thermal expansion coefficient (αp),were calculated.At the same time,in order to conjecture the density viscosity under different conditions,the density and viscosity data were fitted with the corresponding formula.The calculated results of VEm,△η,and △G*E were fitted with the Redlich-Kister equation to derive coefficients and estimate the standard deviations (σ) between the experimental and calculated values.Moreover,the intermolecular interaction of PEG with DMSO was discussed on the basis of FTIR and UV-Vis spectral results of PEG (1) + DMSO (2) mixtures.The results indicated that there were the hydrogen bonding and interactions of hvdroxvl hydrogen atoms in PEG with oxygen atoms in DMSO.     

反应型双子表面活性剂的合成及性能研究

双子型表面活性剂是两个结构相同或不同的表面活性剂分子通过联接基团连接而成分子．其中至少含有两个疏水链和两个亲水基团（离子或极性基团）,双子表面活性剂的特殊结构使得其性质也比较特殊,如低的CMC、较好的润湿性、更好的分散力、溶解性、泡沫力和相行为等优良的性能日,使得其广泛应用于杀菌、环保、造纸、选矿、采油等方面。     

高分子聚合物调控膨润土造浆性能及机理研究

基于江苏某蒙脱石含量为43%的钠化膨润土,对其进行造浆性能检测,发现该膨润土Φ600为5 mPa·s,滤失量为27 mL,造浆性能指标无法满足国标用土的要求,进而提出添加不同高分子聚合物来改善其造浆性能的方案。本文通过单因素试验研究了高分子聚合物对膨润土造浆性能的影响,并采用扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射以及Zeta电位等分析手段探究不同高分子聚合物影响膨润土造浆性能的机理,再通过正交试验及优化试验,得到最优的高分子聚合物组合及用量。结果表明:高分子聚合物可吸附在膨润土颗粒表面,这不仅有利于晶格表面氢键的形成,还可形成网状结构,使得泥浆黏度增大,滤失量降低。当添加高分子聚合物为0.1%(质量分数)的聚丙烯酸钠+0.4%(质量分数)的羧甲基淀粉时,膨润土的Φ600为60.5 mPa·s,滤失量为14.5 mL,其他性能也均满足国标对泥浆土的要求。     

Determination of Thermodynamic Interactions of the Pvc-Pmma Blend System by Inverse gas Chromatography

In this study, the sorption enthalpy (δH^S1), sorption free energy (δ^G1), sorption entropy (δ^S1), enthalpy, and free energy at infinite dilution (δ^H1 and δ^G1) values were calculated for selected probes such as alcohols, ketones, acetates, cyclic ethers, aromatics, and alkanes in the temperature range 403-433 K for poly(methyl methacrylate) (PMMA), poly(vinyl chloride) (PVC) homopolymers, and the PVC-PMMA blend system. The values of the Flory-Huggins interaction parameters χ1(23) have been calculated in this temperature range and show the importance of specific interactions between the polymers and the solvents. The values of the polymer-polymer interaction parameters χ23(for the temperature range 403–433 K) were found to change from +3.57 to +1.16 for alcohols, from +2.99 to +0.52 for ketones, from + 1.60 to ?0.48 for acetates, from +0.96 to ?1.46 for cyclic ethers, from +2.66 to +0.12 for aromatics, and from +8.73 to +1.06 for alkanes.     

Controllable electrochemical synthesis of La/ZnO hierarchical nanostructures and their optical and magnetic properties

Here we presented a facile electrochemical deposition route for the controllable preparation of La³⁺/ZnO hierarchical nanostructures, such as flower-like nanostructures consisted of nanorods, flower bundles, and hexagonal nanorods with nests at the top. These prepared La³⁺/ZnO deposits were characterized by scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, UV-vis spectrophotometer, and photoluminescence spectroscopy. The formation process of La³⁺-doped ZnO and the growth mechanisms of La³⁺/ZnO hierarchical nanostructures were discussed. The UV and PL spectra measurements show that the surface morphologies of La³⁺/ZnO deposits have an obvious effect on their optical properties and we can easily adjust their optical properties as well as La³⁺/ZnO nanostructures by changing electrochemical deposition parameters. In addition, the magnetic properties of La³⁺/ZnO deposits were also investigated.