FeCl2/亚氨基二乙酸催化的原子转移自由基聚合制备苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

将催化剂FeCl2/亚氨基二乙酸用于原子转移自由基聚合制备PS-b-PMMA嵌段共聚物.大分子引发剂和嵌段共聚物的相对分子质量及其分布用GPC测定,共聚物的结构用红外光谱表征,玻璃化转变温度用DSC测定.     

用原子转移自由基聚合制备苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合,以α,α′－二氯对二甲苯为双功能引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下,采用二段聚合法合成了苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物,用ＧＰＣ测定了嵌段共聚物的相对分子质量及其分布。     

“活性”原子转移自由基聚合向活性正离子开环聚合转化制备苯乙烯—2 …

以苯乙烯的ＡＴＲＰ聚合制备含卤端基的聚苯乙烯,再以此含卤端基的聚苯乙烯引发２－甲基－２－恶唑啉的正离子开环聚合,合成了苯乙烯与２－甲基－２－恶唑啉嵌段共聚物,并用ＩＲ,ＧＰＣ对开环产物进行了表征。     

对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

自由基聚合制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段共聚物

以偶氮二异丁腈为引发剂,乙二硫醇（EDT）为链转移剂进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基聚合,得到了含有残余巯基的聚甲基丙烯酸甲酯大分子链转移剂（HS-PMMA）,继而以HS-PMMA作为大分子链转移剂进行苯乙烯的自由基聚合,采用普通自由基聚合方法合成了结构可以设计的嵌段共聚物。     

用原子转移自由基聚合法制备SBS/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯)互穿聚合物网络

将线型热塑性弹性体SBS溶胀于苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯混合液中,以BPO为引发剂,在CuCl/2,2′－联吡啶酯位化合物催化下进行原子转移自由基聚合,制备了SBS／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸丁酯）互穿聚合物网络。结果表明,实现了苯乙烯－甲基丙烯酸丁酯共聚物的可控聚合,聚合物数均相对分子质量随单体转化率的提高呈线性增长,且分布较窄,从而得到了组成和性能不同的互穿聚合物网络。     

树状分子引发苯乙烯的原子转移自由基聚合

从第2代端羟基树状聚芳醚出发,合成了2－溴异丁酸聚芳醚酯（G2－Br),并用红外,核磁,MALDI－TOF质谱和元素分析对其进行了表征,以C2-Br为大分子引发剂,在CuBr/2,2′－联吡啶催化作用下引发苯乙烯的原子转移自由基聚合。考察了聚合时间,单体和引发剂配比,聚合温度等因素对聚合的影响,合成了结构规整,分子量分布较窄的树状－线型嵌段共聚物。     

由原子转移自由基聚合制备具有预期结构的聚丙二醇—苯乙烯接枝共聚物

以氯甲基化苯氧基聚丙二醇（ＣＭＰＰＧ）为大分子引发剂,ＣｕＣｌ／ｂｐｙ为催化体系研究了ＣＭＰＰＧ－ｇ－ＰＳ共聚物的合成。结果表明,该聚合过程具有活性聚合特征,借助１Ｈ－ＮＭＲ表征确认了接枝共聚物具有预期结构。     

原子转移自由基聚合的近期研究进展

对原子转移自由基聚合(ATRP)的引发体系、催化体系及反应介质进行了全面的综述。介绍了四种不同催化剂脱除技术;结合最新的研究成果,介绍了ATRP在进行聚合物分子设计尤其是在制备嵌段共聚物方面的进展。     

CuCl／BDE催化的活性自由基本体聚合

发现了由ＣｕＣｌ／双（二甲基氨基乙基）醚（ＢＤＥ）配合物催化的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为活性自由基聚合体系,并提出了其聚合机理。由于ＢＤＥ是已工业化的产品,故更具有良好的工业应用前景。     

利用原子转移自由基聚合制备水溶性含氟嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合技术合成了相对分子质量可控,相对分子质量分布较窄的丙烯酸叔丁酯与氟烷基（甲基）丙烯酸酯的嵌段共聚物。进一步将嵌段共聚物的丙烯酸叔丁酯链段在酸性条件下水解,制备了水溶性含氟嵌段共聚物,借助核磁共振氢谱和红外光谱对嵌段共聚物进行了表征。     

苯乙烯-丙烯腈原子转移自由基聚合

采用四氯化碳为引发剂,三氯化铁与丁二酸复合物为催化剂,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中对苯乙烯、丙烯腈进行原子转移自由基共聚合。研究了苯乙烯和丙烯腈物质的量比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对共聚物收率的影响。得到最佳反应条件：原料配比n（苯乙烯）：n（丙烯腈）为3：1;引发剂用量为12．5mL,三氯化铁与丁二酸复合催发剂的量分别为0．2865g,0．1180g;反应温度为90％,反应时间48h。     

原子转移自由基聚合制备两亲性聚乳酸嵌段共聚物

以双端羟基聚乳酸和2-溴丙酰溴为原料,制备了溴端基的聚乳酸;再以此作为大分子引发剂,溴化亚铜／2,2’-联吡啶为催化体系,实现了N-乙烯基吡咯烷酮的原子转移自由基聚合,制得了两亲性聚乳酸嵌段共聚物。用IR、^1H-NMR、GPC和接触角测定仪对聚合物的结构和亲水性进行了表征,并用TEM研究了聚合物在水溶液中的聚集状态。结果表明,聚乙烯基吡咯烷酮链段的引人,大大提高了聚乳酸共聚物的亲水性,且共聚物在水相中可形成一壳多核球状胶束。     

原子转移自由基聚合机理及其应用

原子转移自由基聚合(ATRP)是目前研究的热点之一。该文介绍了ATRP的反应机理及其应用。     

大分子表面活性剂制备的新方法研究──原子转移自由基聚合方法

用ＰＥＧ合成大分子引发剂引发苯乙烯ＡＴＲＰ聚合,合成了分子量可控、窄分布的嵌段型大分子表面活性剂。     

苯乙烯与甲基丙烯酸含氟酯（FNEMA）嵌段共聚物的合成与表征

用原子转移自由基聚合方法合成了苯乙烯与甲基丙烯酸－２－（全氟壬烯氧基）乙酯的嵌段共聚物。结果表明，共聚物分子量的实验值与计算值接近，且具有低分散性。用红外光谱和核磁共振表征了此共聚物的结构。     

端氯乙酰氧基原子转移自由基大分子引发剂的合成

用正丁基锂为引发剂,以苯、环己烷等为溶剂,加入苯乙烯或丁二烯聚合形成活性负离子,然后加入环氧乙烷封端形成烷氧基锂,最后加入氯乙酰氯进行氯乙酰化形成具有原子转移自由基引发基团的大分子引发剂。这些大分子引发剂引发原子转移自由基聚合合成的嵌段共聚物的结构已通过核磁共振谱图和红外光谱得到确认。