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以高压氢气为相对分子质量调节荆,采用TiCl4/MgCl2负载型体系催化丁二烯本体沉淀聚合,合成了低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯蜡(LMTPBW),研究了聚合条件对催化活性和聚合物相对分子质量的影响。结果表明,氢气压力能有效调节聚合物的相对分子质量,随着氢气压力升高,聚合物相对分子质量下降;当氢气压力从1.0MPa升至4.5MPa时,聚合物的特性黏数从3.64dL/g降至1.43dL/g,相对分子质量分布变窄。在氢气压力为3.0~4.0MPa时,催化效率出现最大值;随着聚合温度的升高,LMTPBW的相对分子质量下降,相对分子质量分布也变窄,催化效率在30~60℃下一直增大;氢气压力不仅可调节本体聚合的相对分子质量,还可在一定范围内调节反式结构质量分数:在氢气压力1、0~4.5MPa,聚合温度30~60℃条件下,所得聚合物的数均相对分子质量为1000~4000。 相似文献
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以钛酸丁酯[Ti(C_4H_9O)_4] 和TiCl_4/MgCl2(简称Ti)为主催化剂、三异丁基铝(简称Al)为助催化剂催化异戊二烯 (Ip)聚合,考察了Ti(C4H9O)4和Al用量对聚合物在汽油中可溶性及单体转化率、催化效率(CE)的影响,并对聚合物进行了表征.结果表明,当Ti/Ip(摩尔比)一定时,聚合物在汽油中的溶解度随着Ti(C_4H_9O)_4/Ip(摩尔比)的增加而增大,Ti(C_4H_9O)_4/Ip为3×10~(-3)时,单体转化率达到最大值;当主催化剂配比及用量一定时,聚合物在汽油中的溶解度随着Al/Ti(C_4H_9O)_4(摩尔比)的增加先增大后减小,当 Al/Ti(C_4H_9O)_4为10~15时,单体转化率和CE存在最大值;该催化体系制得的聚异戊二烯以反式-1,4-结构为主,同时包含一定量的3,4-和1,2-结构. 相似文献
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负载钛体系催化合成聚1-丁烯热塑性弹性体 总被引:4,自引:1,他引:4
研究了采用TiCl4/MgCl2 Al(i Bu)3负载钛催化体系合成聚1 丁烯(PBt)热塑性弹性体的规律。结果表明:最佳聚合条件是:Bt质量分数25%,n(Ti)∶n(Bt)=1×10-5∶1,n(Al)∶n(Ti)=(200~300)∶1,温度30℃。与聚合瓶小试条件相比,由于有良好的搅拌增加了传热传质效果,因此可获得更高的聚合速率和产率,且所合成的PBt的Mw和不溶物含量均较相同聚合条件下聚合瓶中的有所降低;氢气可有效调节PBt相对分子质量。 相似文献
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正辛醇改性负载钛催化剂合成聚丁二烯橡胶 总被引:3,自引:1,他引:2
In our previous work, medium vinyl polybutadiene rubbersynthesized by TiCl4/MgCl2modified with different kinds andlevels of alcohols had been reported[1]. In this communica-tion,mechanical properties of raw rubber and vulcanizate ofpolybutadiene rubber sy… 相似文献
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以加氢汽油为溶剂,采用负载型TiCl4/MgCly-Al(i-Bu),体系催化异戊二烯聚合,高压氢气调节相对分子质量,溶液聚合法合成出了低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW),并分别探讨了氢气压力和聚合温度对LMTPIW的相对分子质量、聚合物组成以催化效率的影响。结果表明:氢气压力由0.8MPa增加至4.0MPa,LMTPIW的特性粘数由0.391dL/g下降至0.1951dL/g,相应数均相对分子质量从1500降至1000以下,常温下汽油可溶物的质量分数由49.3%逐渐上升至77.6%,相对分子质量分布变窄。随聚合温度的升高,LMTPIW的相对分子质量有所增大,分布加宽。氢气压力及聚合温度的上升均使体系催化效率下降,但仍可保持在2500g/gTi以上。 相似文献
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TiCl4/MgCl2-AIEt3体系合成聚1-丁烯 总被引:1,自引:0,他引:1
以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三乙基铝(简称Al为助催化剂,加氢汽油为溶剂,用溶液聚合法合成了聚1-丁烯。研究了n(Ti)/n(Bt)、n(Al)/n(Ti)、反应温度、反应时间对转化率、催化效率、聚合物的特性粘数[η]及其全同立构含量的影响。结果表明,随n(Ti)/n(Bt)增加,转化率和催化效率都不断提高;随n(Al)/n(Ti)增加、反应温度升高,转化率和催化效率呈先上升后下降趋势;随n(Al)/n(Ti)、n(Ti)/n(Bt)增大和反应温度的升高,特性粘数逐渐下降,但其对全同立构含量影响较小。 相似文献
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Summary This paper describes a new class of supported Lewis acid catalysts which are based on partially crystalline polypropylene.
The Lewis acid, such as EtAlCl2, is chemically bonded to the side chain of polypropylene and serves as catalyst for the cationic polymerization of isobutylene.
This type supported catalyst can be easily recovered and reused for many reaction cycles without significant loss of its reactivity.
The unique features of the structure of polypropylene offers the catalyst with high surface area and good mobility which account
for the high catalytic activity. In addition, polypropylene is chemically and physically stable during the processes. 相似文献
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以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,通过1-丁烯(Bt)与1-己烯(He)共聚合成了新型无规热塑性弹性体。研究了单体摩尔比、Ti/(He Bt)(摩尔比)、Al/Ti(摩尔比)、反应温度、反应时间对转化率、催化剂效率(CE)、聚合物的特性黏数([η])及其在CH2Cl2中不溶物含量的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振对共聚物进行了表征。结果表明,Bt与He最佳共聚合条件为He/Bt0·25,Al/Ti400~500,Ti/(He Bt)3×10-5~4×10-5,反应温度40~50℃,反应时间4h。随着共聚单体中He初始含量、Ti/(He Bt)的增加,共聚物的[η]增大;随着Al/Ti的增加、反应温度的升高,共聚物的[η]减小;随着Al/Ti的增加及反应温度的升高,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量下降;随着Ti/(He Bt)的增加和反应时间的延长,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量增大;He的加入降低了聚1-丁烯(1-PBt)的立构规整性和1-PBt的结晶度。 相似文献
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Zhao Yongxian Shao Huafeng Wang Bo Yao Wei Huang Baochen 《Frontiers of Chemical Engineering in China》2007,1(3):304-309
With TiCl4/MgCl2 (Ti) and Al(i-Bu)3 (Al) as catalysts, the thermoplastic copolymer of 1-butene(Bt) and 1-hexene(He) was synthesized successfully. The effects
of Bt/He, Ti/(He+Bt), Al/Ti, temperature and reaction time on conversion, catalyst efficiency(CE), intrinsic viscosity([η]) and insoluble content were studied. The copolymer was analyzed with Fourier transform-infrared (FTIR) and nuclear magnetic
resonance (1H-NMR). Results showed that the optimal polymerization conditions were: He/Bt = 0.25, temperature 40°C−50°C, Al/Ti = 400−500,
Ti/(Bt+He) = 3 × 10−5 − 4 × 10−5, time 4 h. Intrinsic viscosity was found to increase with increasing Ti/(Bt+He) and decreasing Al/Ti and polymerization temperature.
When the molar content of He, Al/Ti and polymerization temperature increased, the insoluble content in CH2Cl2 of copolymers decreased. When Ti/(Bt+He) and reaction time increased, the insoluble content in CH2Cl2 of copolymers also increased. The crystallization and stereoregularity of poly(1-butene) decreased with the addition of He.
Translated from China Synthetic Rubber Industry, 2006, 29(6): 429–434 [译自: 合成橡胶工业] 相似文献
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采用负载钛催化剂,在0 ̄30℃下对异戊二烯(Ip)本体沉淀聚合的动力学进行了研究。结果表明,体系在单体相未消失之前为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为:Rp=kpf[Ti]0[Al]0[M]0,即在单体相未消失前,Rp为恒量。计算出Ip本体沉淀聚合的表观活化能为29.7kJ/mol,催化剂利用率为20% ̄30%,高于溶液聚合法。 相似文献
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正辛醇改性负载钛催化体系催化异戊二烯聚合的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(TiCl4/MgCl2)催化异戊二烯配位聚合,考察了催化剂用量、Al剂用量及反应温度对聚合的影响,通过1H-NMR法表征了聚合产物的微观结构,通过DSC表征了聚合产物的熔点及结晶度。结果表明:改性负载钛催化体系的催化效率随正辛醇用量的增大而降低,当聚合条件为n(Al)/n(Ti)=50,n(Ti)/n(Ip)=5×10-4,聚合温度60℃时,催化效率最高。聚合产物的相对分子质量随正辛醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,Al剂用量及反应条件对聚合物相对分子质量的影响同对催化活性的影响基本一致。所得聚异戊二烯的3,4-结构质量分数为8.2%,反-1,4-结构质量分数为91.8%;聚合产物的熔点及结晶度均低于TPI。 相似文献
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正辛醇改性负载钛催化体系聚合丁二烯 总被引:1,自引:0,他引:1
以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(简称Ti系催化剂)催化丁二烯配位聚合,考察了催化剂用量、三异丁基铝(简称A l)用量及反应条件对聚合的影响,通过红外光谱、差示扫描量热法表征了聚合产物的结构及结晶状态。结果表明,当正辛醇/Ti(摩尔比)为1~4时,改性后催化剂最佳配比为Ti/Bd(摩尔比)5×10-4,A l/Ti(摩尔比)20,反应温度60℃时催化活性最高;所得聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数为38.4%,已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴;结晶含量(19%~34%)明显低于反式-1,4-聚丁二烯。 相似文献