噻吨酮酰胺类光引发剂的合成

合成了十二种噻吨酮酰胺类光引发剂。它们均为新化合物，并都经过红外光谱、质谱及地元素分析等方法确认结构。测定了这些化合物的最大吸收波长及摩匀吸光系数。     

光引发剂硫杂蒽酮的合成工艺研究

硫杂蒽酮作为一类非常重要的光引发剂,是紫外固化涂料的重要组成部分。本文通过合成工艺改进,采用邻氯苯甲酸、对异丙基苯硫酚、氢氧化钠为原料,反应生成了2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)。并通过一系列实验确定最佳参数,总收率达到85.5%。     

硫杂蒽酮类光引发剂ITX合成工艺研究

以二硫代水杨酸、异丙苯为原料,在H2SO4-SO3催化下,合成了光引发剂异丙基噻吨酮（ITX）。经合成工艺研究,合成、提纯总收率≥82％,文献最高为70％,产品含量≥99．5％。研究的缩合工艺使光引发性能好的4-ITX异构体比例提高了20％;研究的连续补充SO3的环合工艺,使废酸量降至原工艺的1／20;借助分析仪器,解决了高真空蒸馏产品返色的技术难点。该工艺已实现产业化。利用此工艺。合成了其他硫杂蒽酮类光引发剂。     

水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

以2-巯基苯甲酸和苯酚为原料,在浓硫酸的催化作用下合成了2-羟基硫杂蒽酮（TX1）,然后合成了2-羟基-3-（2-硫杂蒽酮氧基）丙基三甲基氯化铵（TX2）光引发剂。讨论了制备过程中投料比、温度和pH值等因素对光引发剂产率的影响,并通过红外光谱、核磁共振和元素分析等方法验证了所合成的光引发剂的结构。对比当前市售的Iragcure184D（α-羟基酮类光引发剂）等光引发剂,进一步研究了合成的两种光引发剂的水溶性和感光性。     

水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

合成了一种新型的水溶性硫杂蒽酮类光引发剂。用紫外、红外、核磁共振等方法确证结构。     

水性光引发剂的研究进展

概述水性光引发剂的研究背景,并对几类典型的水溶性光引发剂以及新型硫杂蒽酮类的水性光引发剂作了初步的介绍。     

含硫杂蒽酮类光引发剂的聚合体系的光固化研究

首次Ｎ１２１型紫外光固化测试仪研究以硫杂蒽酮为光引发剂的光聚合体系的光固化性能。为测定以硫杂蒽桐为光引发剂的光聚合体系的光聚全速度提供了新的方法，同时讨论了光 发射波长与光引发剂的吸收波长的关系。     

可聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的合成及性能研究

硫杂蒽酮衍生物紫外吸收强、峰形宽、夺氢能力强,易于调控实现与LED光源的匹配。本文制备了可聚合的含助引发剂叔胺的硫杂蒽酮类光引发剂,室温呈液态,可溶解范围宽。产物在390～405 nm范围有较强吸收,摩尔消光系数达10⁴,相比硫杂蒽酮类市售商品,其最大紫外吸收峰红移15～20 nm,且具有较快的分子内电荷转移,迁移率由17.6%降为6.2%。光解性能研究表明其具有光漂白能力,与光固化单体和树脂相容性好。     

新型的含葡萄糖胺的水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂

将硫杂蒽酮光引发剂（TX）和共引发剂葡萄糖胺（GA）引入同一个高分子链上,合成新型水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂（PTX-GA）.通过改变PTX-GA中TX与GA的比例,合成了PTX-GA1、PTX-GA2、PTX-GA3,并通过光膨胀计实验研究了3种引发剂引发丙烯酰胺聚合的能力.研究表明这种水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂即使在没有共引发剂胺的情况下,引发丙烯酰胺（AAM）的聚合效率也非常显著.同时由于它具有水溶性,而且含有生物分子,有利于改善光引发剂的生物相容性.     

新型硫杂蒽酮类光引发剂在水性光固化涂料中的应用

采用自行研制的硫杂蒽酮类光引发剂2-羟基-3-(2-硫杂蒽酮氧基)丙基三甲基氯化铵(TX2)引发水性聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂料在紫外光照射条件下固化。分别用FT-IR光谱法和凝胶含量法分析了光固化过程,同时还研究了干燥条件、光引发剂TX2的用量、助引发剂叔胺的类型、叔胺的用量对紫外光固化速度的影响。结果表明:TX2的光固化速度较快,在30 s内基本固化完全;涂料薄膜在光固化前要预先干燥除水,干燥温度为90℃;当TX2的用量为3.0%(质量分数),助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)的用量为2.0%时,可以得到较快的光固化速度。采用上述工艺和条件得到的固化膜硬度可达4H,附着力可达1级。     

光引发剂MMMP的新合成工艺研究

以甲基苯基硫醚为原料,经付克酰基化、胺取代两步反应制得2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(光引发剂MMMP),中间体、产物结构经1 H NMR,MS表征。重点考察了催化剂用量、温度、时间对付克酰基化反应收率的影响,以及原料配比、催化剂用量、溶剂种类对胺取代反应收率的影响,两步反应总收率达到85.0%。新工艺操作简单,反应条件温和,成本低,原料利用率高,适合工业化生产。     

Effect of Structural Difference of Photoinitiator on Photocopolymerization of an Alicyclic Epoxy Compound and a Spiroorthocarbonate

Abstract

This article describes the photoinitiated cationic copolymerization of 1,6,8,13-tetraoxaspiro [7,7] tridecanes (SOC₇), unconstrictive monomer, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3′,4′-epoxycyclohexane carboxylate (ERL-4221). With four photoinitiators-Bis[4-(diphenylsulfonio) alkyl phenyl] sulfide-Bishexafluoroantimonate (sp-170), Bis[4-(diphenylsulfonio) alkyl phenyl] Sulfide-Bishexafluorophosphite (sp-150), Benzoloxyphenylbenzylmethyl sulfonium hexafluoroantimonate (BBS) and p-hydroxyphenyl benzyl methyl sulfonium hexafluoroantimonate (PHS). The effect of photoinitiator type on the photocuring rate have been discussed. The test results show the sp-170 is the most efficient photoinitiator. The Tg as might be expected is independent of photoinitiator type, but results indicates that Tg increased with the irradiation time.     

硫杂蒽酮类化合物的合成进展

阅读了近15年来有关合成硫杂蒽酮类化合物的文献,对其合成方法进行了综述。     

肟酯类光引发剂OXE-2的合成

以咔唑为起始原料,通过N-烷基化、酰化、羟胺化、酯化反应,合成了咔唑肟酯类光引发剂OXE-2,并用1HNMR、MS、HPLC对各步反应产物进行了表征。考察了影响各步反应收率的主要因素和纯化方法,最终反应总收率为45.0%。经重结晶,可使最终产物相对质量分数达99.2%。用"一锅煮"法完成了不对称酰化反应,简单、可靠,最终可使不对称酰化产物收率和相对质量分数分别达到71.8%和97.8%,较佳反应投料比是:n(N-乙基咔唑)∶n(AlCl3)∶n(邻甲基苯甲酰氯)∶n〔AlCl3(二次投料)〕∶n(乙酰氯)=1∶1.1∶1.06∶1.1∶1.29。     

Study of macrophotoinitiator containing in-chain thioxanthone and coinitiator amines

Three kinds of macrophotoinitiator, PTXB, PTXE and PTXP, were synthesized by step-polymerization of thioxanthone and different amino monomers. The UV-vis spectra of PTXP, PTXE and PTXB are similar with slightly-shifted maximum absorption, and the fluorescence emission varies. The photopolymerization of three monomers with different functionality, methyl methacrylate (MMA), poly(propylene glycol) diacrylate (PPGDA) and trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), initiated by these three types of macrophotoinitiators was studied through dilatometer and photo-DSC. The results show different photoinitiators behaviors towards monomers efficiently: PTXP is the most efficient for MMA, PTXE is the most efficient for PPGDA and PTXB is the most efficient for TMPTA. The efficiency of the photopolymerization is mainly effected by structure of amine in macrophotoinitiator.