N-杂环卡宾催化Stetter反应的研究进展

N-杂环卡宾作为一类新型的催化剂,已广泛应用于有机合成领域.综述了N-杂环卡宾催化Stetter反应的研究进展,包括分子间的Stetter反应、分子内的Stetter反应、聚合物支撑的Stetter反应、Stetter-Paal-Knorr反应及其在天然产物合成中的应用.     

N-杂环卡宾催化醛的酯化反应研究

介绍了氮杂环卡宾作为有机催化剂的发展历史和催化机理,综述了近年来氮杂环卡宾催化醛的酯化反应的研究成果。     

N-杂环卡宾镍配合物的合成及其光谱性质初步研究

N-杂环卡宾因其强给电子能力、结构易修饰及拓扑学性质,成为继有机膦配体之后另一类重要的配体。其所形成的N-杂环卡宾金属配合物在化学、药物化学、材料等领域具有十分重要的应用价值,它们可用作催化剂、制备分子开关的合成子、药物,还可以作为发光材料使用。本文合成了一种N-杂环卡宾镍配合物[Ni(NHC)](PF6)2,以核磁共振谱进行了表征,并初步研究了它的紫外可见光谱与红外光谱性质。     

纳米磁性负载氮杂环卡宾配体钯催化剂对溴苯Suzuki偶联反应的催化行为研究

Suzuki反应是合成联苯结构化合物的重要手段,广泛应用于医药、液晶、天然产物合成领域。传统含磷配体催化剂通常存在空气稳定性较差,分离困难等问题。以氯甲基苯乙烯树脂包裹超顺磁性纳米四氧化三铁粒了材料作为载体,表面修饰上大位阻氮杂环卡宾配体,然后与金属钯络合形成磁性负载催化剂。实验结果显示,处对溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应在用量为5ppm（mol％）时仍有很好的催化作用,循环使用次数可达21次,表明用纳米磁粒予负载卡宾配体制各的钯催化剂是一种高活性、易回收的非均相绿色催化剂。     

凹凸棒土固载N-杂环卡宾催化安息香缩合反应

本文将五种不同的NHCs催化剂前体接枝到凹凸棒土表面，制备了五种负载型NHCs催化剂。通过FT-IR、元素分析、BET和SEM对五种催化剂进行了表征，表征结果表明NHCs催化剂前体成功地固定在凹凸棒土表面。进一步的实验结果表明，这些负载型NHC可以作为安息香反应的有效催化剂。接着探究了这些负载型催化剂催化安息香反应的优化条件。结果发现，当BTBCl@ATP(催化剂B, 1 mmol%咪唑盐)作为催化剂，0.4当量NaOH作为碱，2ml CH3OH作为溶剂，在110℃油浴中，在Ar气氛中反应8小时，收率最高。在此优化条件下，负载型NHCs催化剂可以催化多种芳香醛的安息香反应，产率为61-86%。催化剂的重复使用实验表明，这些负载型催化剂可以简单地从反应体系中分离出来，重复使用四次后，这些负载型催化剂的催化活性没有明显下降。     

N-杂环卡宾银配合物的合成与表征

由N-杂环卡宾配体L(L=1,3-双(苄基)苯并咪唑盐酸盐)与Ag2O反应,得到银卡宾配合物(1),通过核磁、元素分析对化合物进行全面表征。并采用溶剂挥发法得到化合物(1)的单晶,利用X-射线单晶衍射测定和研究了化合物(1)的晶体结构,晶体结构数据:单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=9.144(8),b=9.518(9)°,c=20.789(19)°,α=90°,β=94.307(13)°,γ=90°,Z=4,V=1804(3)3。     

氮杂环卡宾硼烷自由基氰化反应的理论研究

采用密度泛函理论对氮杂环卡宾硼烷自由基氰化反应机理进行了计算模拟,分别从加成区域的选择、取代基效应和温度等方面进行了考查,目的 是为了研究反应机理的主要影响因素.由获得的每个基元反应的热力学数据和动力学数据对可能的反应路径进行分析,结果表明:氰化反应路径优于异氰化反应路径;氰化反应中只有2f是经PathⅢ完成的,其他有...     

氮杂环卡宾铁配合物的研究

氮杂环卡宾因其易合成、毒性小、空间位阻和电子效应易调控、与中心金属的配位能力强等特点,已成为构建金属有机化合物的一个重要配体。通常含氮杂环卡宾的金属配合物不仅具有很好的稳定性,而且还具有很好的催化性能。被用做催化剂用于各类反应。本文就氮杂环卡宾化合物的性质特征以及合成方法进行研究,并分析其与金属作用的原理。研究了以主要金属铁为例的氮杂环卡宾金属配合物的性质。     

氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成

以苯甲醛为起始原料,利用氮杂环卡宾作为有机催化剂,氧气为氧化剂,在乙醇的碱性溶液中,通过一锅内的苯甲醛安息香缩合反应和苯偶姻的氧化反应,提供了一种制备苯偶酰的高效简捷方法。无需分离中间产物便可一步获得目标产物苯偶酰。     

无配体铜催化氮杂环化合物的N-芳基化反应

为建立经济,高效,环保的含氮杂环化合物的N-芳基化反应体系,考察了不同取代的芳烃卤化物与氮杂环芳香化合物在无配体下使用廉价易得的铜盐为催化剂,1,4-二氧六环为溶剂的N-芳基化反应。实验结果表明,该反应体系在以廉价的氧化亚铜为催化剂,回流状态下含氮杂环化合物与卤代芳烃顺利反应生成C-N偶联产物,得到优良的产率。     

负载NHC-Pd配合物催化Suzuki偶联反应的研究进展

钯催化的Suzuki偶联反应作为有效的构建碳-碳键的方法,在天然产物、药物全合成和有机合成工业中被广泛应用。而目前广泛应用的含钯均相催化剂尽管反应活性高,但昂贵钯金属盐或配合物不易回收,痕量残留于目标产品或者废液中,导致目标产品重金属污染和环境污染等弊端,极大地增加了该反应的成本和降低了产品的安全性,因此期望以易回收使用、低钯浸出的异相催化剂来实现对该反应的高效绿色催化。氮杂环卡宾钯配合物（NHC-Pd）在催化Suzuki偶联反应中具有反应活性高、稳定好等优点常被用作异相催化剂的催化中心。该文从异相催化剂的载体材料如高分子材料、多孔硅材料、碳基材料、金属-有机框架及磁性纳米粒子等出发,综述了近年来NHC-Pd在异相催化Suzuki偶联反应中的最新研究进展,对于今后该研究方向的开展具有指导意义。     

All-carbon N-heterocyclic Carbene-catalyzed (3+2) Annulation using Donor-Acceptor Cyclopropanes

Donor-acceptor cyclopropanes are known to serve as dipole precursors capable of engaging in (3+2) annulations with electron-deficient π-systems. In 2013, the reaction of donor-acceptor cyclopropanes with α,β-unsaturated acyl fluorides in an all-carbon (3+2) annulation was discovered. The reaction proceeds in good yields using the IMes NHC to provide diastereomerically pure β-lactone-fused cyclopentanes bearing four contiguous stereocentres. Subsequent studies demonstrated that N-t-butyl substituted homochiral morpholinone NHCs allowed the reaction to be achieved in up to 98 % ee. In this account, a background to this reaction is introduced, along with a complete account of the strengths, limitations and challenges encountered while developing this chemistry.     

纤维素负载铜催化C-N偶联反应制氮杂环查尔酮衍生物

含氮杂环的查尔酮具有抗痢疾生物活性.采用纤维素负载的铜为催化剂,无需加入配体或者共氧化助剂,通过氮杂环与4-溴苯乙酮的C-N偶联反应合成中间体化合物4-氮杂环基苯乙酮(产率为56.4%～80.4%),然后与数种取代苯甲醛通过Claisen-Schmidt缩合反应得到一系列含氮杂环查尔酮衍生物(产率为49.3%～90.2%).产物通过 1HNMR、13CNMR、IR、MS和元素分析测试.     

环糊精催化有机反应的进展

环糊精通过主客体相互作用能将疏水性有机分子转移到对环境友好的水中进行有机反应,还能影响分子的电性环境,使反应在温和的条件下就能获得良好的收率,几乎没有副产物,在有机合成中应用十分广泛。本文就近年来环糊精在有机合成中的催化应用分为氧化、加成、开环、水解、偶联和取代等几种反应类型,并对这些反应进行了概述。     

一种新型3-芳基咪唑卡宾前体的合成

以3,5-二三氟甲基苯胺、乙二醛、甲醛、氯化铵和氯化苄或1-溴癸烷为原料,经缩合、亲核取代反应得到氯化1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐和溴化1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐,收率分别达59.0%和76.6%;通过氯化1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐和溴化1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐的阴离子交换反应得到4种目标产物:1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑六氟磷酸盐和1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑六氟磷酸盐,产物结构通过1HNMR、13CNMR得以确认。考察了溶剂对亲核取代反应的影响,得出最佳反应溶剂为甲苯。