橡胶硫化曲线变化的数学模型拟合 Ⅰ.有返原现象的硫化曲线

提出了用组合模型y（P）=f_1（t）十f_2（t）描述硫化过程转矩P的变化。式中f_1（t）和f_2（t）分别表示硫化反应和老化反应对P变化的贡献部分。模型参数的确定采用Tobolsky提出的Proccdure X方法。在孟山都流变仪上测定了天然橡胶在180,170,160,150,140℃时的硫化曲线。得到:y（p）=1-（P-P_0）/（P-P_0）;f_1（t）=Aexp[-K_1（t-t_0）];f_2（t）=B+K_2（t一t_0）。用此模型计算P变化的理论值与试验值吻合良好。     

橡胶硫化曲线变化的数学模型似合—Ⅱ.转矩上升的硫化曲线

用孟山都流变仪测定了１种ＮＢＲ－１８硫化体系和２种ＮＢＲ－２６硫化体系在１７０℃下的硫化曲线，三者的转矩Ｐ均随硫化时间ｔ的增加而增大。用数学模型ｙ（Ｐ）＝ｆ１（ｔ）＋ｆ２（ｔ）来描述Ｐ的变化，各试样ｆ１（ｔ）的函数形式相同，即ｆ１（ｔ）＝Ａｅｘｐ〔－Ｋ（ｔ－ｔ０）〕；ｆ２（ｔ）的函数形式因试样不同而异，试样１为ｆ２（ｔ）Ｂ－Ｋ２（ｔ－ｔ０），试样２为ｆ２（ｔ）＝Ｂｅｘｐ〔－Ｋ２（ｔ－ｔ０）〕，试样     

二硫化苯并噻唑对氯丁橡胶硫化特性及力学行为的影响

本文考察了二硫化苯并噻唑(DM)对于氯丁橡胶硫化胶硫化特性和不同力学行为的性能影响。结果表明,二硫化苯并噻唑(DM)的使用有助于延长硫化胶的t10,加工安全性提高,硫化胶的t90时间延长。随着DM用量的增加,硫化胶的交联程度、拉断强度、50%定伸应力均有所下降,扯断伸长率与扯断永久变形略有上升。随着硫化胶拉伸速度的降低,拉断强度下降,扯断伸长率上升。在150%和100%定伸长度下,150%定伸长度的试样应力松弛的平衡值大且应力松弛时间长;在相同拉伸变形下,高温下应力松弛平衡值小。     

不同硫化体系对NR抗硫化返原性的影响

研究了半有效硫化体系（SEV）、普通硫黄硫化体系（CV）、平衡硫化体系（EC）等对NR硫化特性、力学性能、交联密度的影响。结果表明：不同硫化体系硫化的NR胶料抗返原性从大到小顺序为EC〉SEV2〉SEV1〉CV。SEV2硫化胶力学性能优异,交联密度较大。SEV1和CV硫化胶在过硫化条件下力学性能降低显著。在不同硫化条件下,EC和SEV2硫化胶横向松弛时间t2变化较小,抗返原性较好;SEV1和CV硫化胶横向松弛时间t2变化较大,抗返原性较差。     

ACM硫化体系的研究

研究了国产 95型丙烯酸酯橡胶的硫化体系及性能。结果表明 ,TCY/ BZ/ PVI体系硫化速度最快 ,其次为 3 #硫化剂 ,皂 / S、皂 / 1 #硫化剂体系相接近 ,皂 / 3 #硫化剂、皂 /己二胺及皂 / DPTT体系最慢。不同硫化体系对拉伸性能、耐高温性、耐高温 (1 5 0℃× 70 h)油性的影响不大。用皂 / DPTT、皂 / 1 #硫化剂、皂 / 3 #硫化剂代替皂 / S用于 ACM胶料生产 ,可解决在变压器行业中的 2 5 #变压器油中长期使用过程的设备镀银层变黑问题。在 TCY/ BZ/ PVI体系中 ,TCY用量应选 0 .8～ 1 .2 5份、BZ用量应选 2 .0～ 2 .5份之间为宜。     

动态硫化工艺对MVQ/TPU热塑性硫化胶性能的影响

在转矩流变仪中制备了动态硫化的硅橡胶(MVQ)/热塑性聚氨酯(TPU)共混型热塑性硫化胶(TPV),研究了不同动态硫化制备工艺(M1、M2、M3、M4)对其力学性能和微观形态的影响,并且考察了动态硫化温度和转子转速等工艺条件对TPV力学性能的影响.结果表明,采用M1和M3方法制备的TPV力学性能较好,M3-TPV试样的...     

不同硫化体系的NR老化与动态性能的关系

试验研究老化时间对不同硫化体系的NR胶料交联密度和动态力学性能的影响。结果表明,3种硫化体系胶料的t10,t90和MH由大到小依次为:普通硫化体系(CV)、半有效硫化体系(SEV)、有效硫化体系(EV)。随着老化时间的延长,3种硫化体系胶料的交联密度总体呈增大趋势;硫化胶的损耗因子在高弹区呈减小趋势;CV体系硫化胶的储能模量(E′)增大,SEV和EV体系硫化胶的E′先增大后减小。     

配方因素对NR硫化胶弹性的影响

研究硫化体系、助交联剂Si69用量、炭黑品种及其用量对NR硫化胶弹性的影响。结果表明，采用半有效硫化体系，硫化胶的弹性最好；硫化胶弹性随交联密度的增大而提高；随着炭黑粒径的减小或炭黑N330和N550用量的增大，硫化胶的邵尔A型硬度、拉伸强度和300％定伸应力增大，回弹值减小。以最小二乘法拟合出回弹值(y)与邵尔A型硬度(x1)和300％定伸应力(x2)之间的关系式分别为1／y=0．026 503 6 0．000 012 53／xl，1／y=0．064 827 0．000 939 7／x2。     

高效硫化剂对氯丁橡胶硫化反应动力学参数及力学弛豫性能的影响

采用机械共混法制备了含有不同种类和用量硫化体系的氯丁橡胶硫化胶，考察了新型高效硫化剂三乙酰丙酮合铁[Fe(acac)₃]对氯丁橡胶硫化机理、动力学参数及硫化胶力学弛豫行为的影响。结果表明，Fe(acac)₃硫化体系在硫化过程中具有可循环硫化的特点，使用0.10份(质量，下同)Fe(acac)₃时即可高效硫化氯丁橡胶；与传统金属氧化物硫化体系相比，当仅使用0.25份Fe(acac)₃时氯丁橡胶硫化胶的拉伸强度最高且拉伸应力弛豫的平衡值最大；由于Fe(acac)₃体系具有可循环参与硫化过程的特性，硫化胶于100℃热氧老化3 d后仍保持较大的压缩应力弛豫平衡值。     

硫化体系对动态硫化NBR/PA6热塑性硫化胶性能的影响

采用动态硫化法制备NBR/聚己内酰胺(PA6)热塑性硫化胶(TPV),研究硫化体系对其性能的影响.结果表明:与硫化剂HVA-2/促进剂DM硫化体系相比,采用硫化剂SP-1045/促进剂氯化亚锡硫化体系制备NBR/PA6TPV的加工性能和物理性能较好,且体系中PA6结晶度较小;当硫化剂HVA-2/促进剂DM并用比为1.95/0.49或硫化剂SP-1045/促进剂氯化亚锡并用比为2.6/0.32时,制备NBR/PA6 TPV的NBR分散相粒径较小、分散较均匀和综合物理性能较好.     

铁基催化剂的硫化及其对煤直接液化的影响

在适宜条件下对Fe2O3,FeSO4和FeS作硫化处理,作XRD,SEM和EDS表征,并以新疆五彩湾煤作试样,通过加氢催化液化实验比较了硫化前后三者的催化活性.XRD和EDS结果表明,三种铁化合物硫化后都生成了磁黄铁矿(Fe1-xS).当以油产率为目标,三者的催化活性顺序:硫化前为Fe2O3>FeSO4>FeS,硫化后为(Fe1-xS)FeSO4>(Fe1-xS)Fe2O3>(Fe1-xS)FeS.特别是(Fe1-xS)FeSO4,SEM表明其粒径明显变小,形成规则的纳米球.因此,催化活性显著提高,可使具有高惰质组特点的新疆五彩湾煤油产率提高11.5%,达到74.71%,转化率提高7%,达到79.8%.     

硫化体系对天然橡胶性能的影响

采用常规硫化体系(CV)、半有效硫化体系(SEV)和有效硫化体系(EV)制备了不同的NR(天然橡胶)硫化胶。着重探讨了不同硫化胶的微观形貌、200%定伸强度、撕裂强度、拉伸强度、断裂伸长率和交联密度。研究结果表明:SEV硫化胶的微观形貌相对较好,填料能均匀分散在基体中;在其他条件保持不变的前提下,当w(NOBS)=w(硫)=2.0%(相对于NR质量而言)时,相应的未老化SEV硫化胶的撕裂强度(78 kN/m)相对最大;SEV硫化胶的交联密度大于CV硫化胶和EV硫化胶,并且适当增加交联密度能有效提高其综合性能,从而为开发新一代轮胎等复合材料奠定了基础。     

丁腈硫化胶烘箱加速老化与室内自然老化相关性的研究

研究了应力状态下4种丁腈橡胶硫化胶在空气和油介质中的烘箱加速老化与长达30a之久的室内自然老化的相关性。结果表明：根据加速老化建立的P－T－t三元数学模型外推计算自然老化下的性能变化,其预测值与试验值是相吻合的。同时利用σ/σ0对logt的关系图考察了3种试样在自然老化下长时间应力松驰行为,表明松驰过程是非常缓慢的。过氧化物硫化以及过氧化物与硫黄并用硫化的2种试样,经100a后其应力仅下降30％－40％。     

硫化体系对混炼型聚氨酯弹性体性能的影响

以聚醚多元醇和二苯基甲烷二异氰酸酯为单体,α-烯丙基甘油醚为扩链剂合成了混炼型聚氨酯（MPU）,研究硫黄硫化体系和过氧化物[过氧化二异丙苯（DCP）]硫化体系对MPU胶料性能的影响。结果表明：随着硫黄和DCP用量的增大,MPU胶料的t90略微延长,硫黄硫化体系的MPU胶料的t90短于DCP硫化体系的MPU胶料;随着硫黄和DCP用量的增大,硫黄硫化体系和过氧化物硫化体系的MPU硫化胶的100%定伸应力增大,拉伸强度先增大后减小,拉断伸长率减小;与DCP硫化体系的MPU硫化胶相比,硫黄硫化体系的MPU硫化胶的拉伸强度和拉断伸长率较大,综合拉伸性能较好;DCP硫化体系的MPU硫化胶的交联密度远大于硫黄硫化体系的MPU硫化胶;当硫黄用量超过1.5份时,MPU硫化胶出现喷霜现象。     

不同硫化体系对丁腈橡胶硫化速率及硫化行为的影响

分别研究了硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系及过氧化物/助硫化剂复合硫化体系对丁腈橡胶(NBR)硫化特性和物理机械性能的影响.结果表明,在硫黄硫化体系中,相比于普通硫化(CV)体系,高促低硫配合模式的有效硫化体系有利于提高NBR的硫化速率,正硫化时间缩短了63s.在CV体系下,NBR硫化胶的力学性能最佳,拉伸强度较无硫配合...     

X程序在硫化胶贮存期预测工作中的应用

用离散松弛时间分布的应力松弛动力学方程式P(t)=P_1e~(-t/τ)_1+P_2e~(-t/τ)_2+…+Pme~(-t/τ)m描绘了压缩应力松弛试验数据。用X程序确定了松弛单元数目和动力学参数。已经证明由试验数据为依据用X程序确定的动力学方程P(t)=P_1e~(-t/τ)_1+P_2e~(-t/τ)_2)表达实际试验数据比经典的单指数方程P(t)=Ae~(-kt)要好得多。对有实际贮存试验结果的T-4硫化胶,将X程序所得动力学参数外推到了室温。外推结果与广州8a实际贮存结果和咸阳13a实际贮存结果进行了比较,结果十分相近。     

关于提高脱醇缩合型双组分室温硫化硅橡胶硫化速度的探讨

讨论了几种不同的硫化体系对脱醇缩合型双组分室温硫化硅橡胶硫化速度的影响。并和传统的正硅酸乙酯／二月桂酸二丁基锡(T—12)硫化体系进行了比较。     

BPO/DCP复合硫化体系对硅橡胶泡沫性能的影响

以BPO/DCP为复合硫化剂制备硅橡胶泡沫,研究了DCP用量对硅橡胶泡沫性能的影响规律.结果表明,在BPO/DCP复合硫化体系中,硅橡胶泡沫试样的密度、拉伸强度、撕裂强度没有随着DCP用量的增加而发生明显的变化;随着DCP用量的增加,试样的凝胶含量逐渐增大,当DCP用量超过1.5份时,硅橡胶泡沫的交联体系基本维持稳定;随着DCP用量的增加,硅橡胶泡沫材料的σ(ε=0.4)值先增后减,当DCP用量为2.O份时,σ(ε=0.4)值最大;DCP用量增加,硅橡胶泡沫试样的压缩应力松弛性能有降低的趋势,其DCP用量为1.5份时,压缩应力松弛性能最好;在松弛曲线的开始阶段(10 min以内)材料的载荷下降很快,随着时间的延长,载荷降低的速度明显降低,曲线逐渐趋于平缓;硅橡胶泡沫材料的短时间(20 min)应力松弛特征可以用公式Ft=F0(klogt+m)+at1/2+6来描述,拟合曲线与实验测试曲线具有较好的一致性.     

硫化体系对NBR/PCMO共混物性能的影响

研究不同硫化体系对NBR／氯化聚醚(PCMO)共混物性能的影响。试验结果表明，低硫高促硫化体系共混物硫化胶的耐热空气老化性能较好，复合硫化体系共混物硫化胶的压缩永久变形性能最佳；过氧化物硫化体系中硫化剂DCP用量为3．5份，甲基丙烯酸锌[Zn(MMA)2]／DCP硫化体系中Zn(MMA)2用量为10份、硫化剂DCP用量为     

炭黑填充丁基橡胶硫黄硫化体系硫化特性的研究

研究了炭黑填充丁橡胶硫黄硫化体系的硫化特性。结果表明：常硫硫化体系与无硫硫化体系相比,前者胶料的焦烧时间稍短,正硫化时间稍长;常硫硫化体系胶料的力学性能比无硫硫化体系胶料好,但无硫硫化体系胶料的耐热老化性能比常硫硫化体系胶料要好。无硫硫化体系中DTDM用量从2.5份增至4.5份,胶料的焦烧时间缩短,正硫化时间减少。DTDM与TRA并用作为丁基胶料的硫化剂时,随着DTDM/TRA的并用比为2：1变为1：2。胶料的焦烧时间缩短,正硫化时间增加。