还原法制备LaNi4.15Al0.85合金及其吸氢性能研究

以Ｌａ,Ｎｉ和Ａｌ的氧化物为原料,在高温和氢的气氛下用ＣａＨ２还原制得ＬａＮｉ４．１５Ａｌ０．８５贮氢合金。Ｘ射线衍射证实此法制得的ＬａＮｉ４．１５Ａｌ０．８５的体相结构与熔炼法制备的相同。ＸＰＳ能谱数据显示在ＬａＮｉ４．１５Ａｌ０．８５原始表面上有一层活性镍。     

La—Ni—Al系贮氢材料的吸,放氢行为研究

研究了Ｌａ－Ｎｉ－Ａｌ系贮氢材料的吸、放氢行为。给出了ＬａＮｉ５－ｘＡｌｘ（ｘ＝０．２５、０．５０、０．７５、１．００）的吸附等温线、吸附速率及其氢化物的解吸平衡压与温度的关系曲线；定量确定了合金的吸附平衡压和饱和吸附容量等吸氢性能参数及基本的热力学参数ΔＨ㈠值和ΔＳ㈠值；初步探讨了上述参数与Ａｌ含量之间的定性关系。这为Ｌａ－Ｎｉ－Ａｌ系贮氢材料的应用提供了理论依据     

LaNi4.7Al0.3材料的吸、放氘行为研究

ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３材料的吸，放氘的行为，给出了吸附容量，保留量，等温曲线，温度与平衡压的关系曲线，计算了热力参数△Ｈ和△Ｈ，为ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３材料的应用提供了理论依据。     

APDC—CCl4对As（Ⅲ）和As（Ⅴ）的萃取行为研究

研究了吡咯烷二硫代甲酸铵－氯仿（ＡＰＤＣ－ＣＣｌ４）对Ａｓ（Ⅲ）和Ａｓ（Ⅴ）的萃取。实验发现：在低ｐＨ值条件下，Ａｓ（Ⅲ）可被ＡＰＤＣ－ＣＣｌ４定量萃取，而Ａｓ（Ⅴ）可用Ｎａ２Ｓ２Ｏ３还原为Ａｓ（Ⅲ）后萃取。ＣＣｌ４中的Ａｓ－ＡＰＤＣ螯合物可被微碱性的水反萃。ＡＰＤＣ－ＣＣｌ４对Ａｓ（Ⅲ）、Ａｓ（Ⅴ）萃取行为的差异可用于水质监测中Ａｓ（Ⅲ）与Ａｓ（Ⅴ）的分离。     

NiAl中空位的回复行为

用正电子湮没技术研究了金属间化合物ＮｉＡｌ的淬火缺陷和电子辐照缺陷的回复行为。发现高温淬火试样在２８０℃左右和５００℃左右有两个明显的回复阶段。进一步采用嵌入原子法类型的势函数．角分子动力学方法对ＮｉＡｌ中的单、双空位进行了计算机模拟研究．计算了空位三种迁移机制的激活能。结果表明，空位六步跳跃循环运动是能量上有利的迁移机制。实验和计算结果的对照表明：低温回复是由于Ａｌ空位的退火，而高温回复对应于Ｎｉ空位的退火．并且ＮｉＡｌ有序合金中的扩散主要是由于空位的运动而引起的。     

高效液相色谱法定量分析d，l－HMPAO及其冻干药盒

采用反相高效液相色谱法，在国内外首次建立了鉴定ＨＭＰＡＯ（六甲基丙二胺肟）非对映异构体和ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ（外消旋－六甲基丙二胺肟）冻干药盒的定量分析方法．研究出一种最佳的流动相分离分析ＨＭＰＡＯ非对映异构体的纯度和冻干药盒中ｄ，ｌＨＭＰＡＯ的含量。色谱参数：理论塔板高小于０．０６ｍｍ，总分离时间为５．５ｍｉｎ，分离度大于５。测得ｍｅｓｏ－ＨＭＰＡＯ和ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ的紫外最小检出量各为１×１０￣（－８）ｇ和５×１０￣（－７）ｇ，精密度为５％，重加回收率在９４％－１０７％。实验表明，本方法具有准确、快速、稳定和简便等优点，适于常规质量控制，并已成功地用于本院合成的ＨＭＰＡＯ非对映异构体及其所生产的ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ冻干药盒和对照品英国Ａｍｅｒｓｈａｍ公司同类制品的定量分析。     

高效液相色谱法定量分析d,l—HMPAO及其冻干药盒

采用反相高效液相色谱法，在国内外首次建立了鉴定ＨＭＰＡＯ（六甲基丙二胺肟）非对映异构体和ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ（外消旋－六甲基丙二胺肟）冻干药盒的定量分析方法。研究出一种最佳的流动相分离分析ＨＭＰＡＯ非对映异构体的纯度和冻干药盒中ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ的含量。色谱参数：理论塔板高小于０．０６ｍｍ，总分离时间为５．５ｍｉｎ，分离度大于５。测得ｍｅｓｏ－ＨＭＰＡＯ和ｄ，ｌ－ＨＭＰＡＯ的紫外最小检出量各为１×１     

MEVVA型金属离子源

本文报道金属蒸发真空孤放电（ＭＥＶＶＡ）型金属离子源的研究结果。阴极材料分别使用了Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ和Ｃｕ。阴极触发脉冲１２ｋＶ，脉冲宽度９０μｓ，脉冲重复率１－５次／ｓ。引出束流脉冲宽度３００μｓ。当引出电压为２８ｋＶ时，可引出Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ和Ｃｕ离子流强度分别为２３０ｍＡ、２５０ｍＡ、２８０ｍＡ和３００ｍＡ     

用微合金化和宏合金化改变Ni3Al合金的晶界结构

测量了二元多晶Ｎｉ３Ａｌ．含Ｂ．含Ｚｒ、Ｆｅ和含Ｈｆ、Ｆｅ的Ｎｉ３Ａｌ合金的ｅ＋寿命谱。在Ｎｉ３Ａｌ合金中加入Ｂ，Ｂ原子强烈地偏聚到Ｎｉ３Ａｌ合金的晶界上．使该处的价电子浓度与基体中的相近。含Ｚｒ、Ｆｅ和含Ｈｆ、Ｆｅ的Ｎｉ３Ａｌ合金的τ２都比二元Ｎｉ３Ａｌ的小．且以含Ｚｒ、Ｆｅ的τ２最小．表明在Ｎｉ３Ａｌ合金中加入Ｚｒ、Ｆｅ（或Ｈｆ，Ｆｅ）可增加合金中的金属键成分．使晶界处参与形成金属键的自由电子浓度增加，改善了晶界结构。     

铍中的反应率测量和分析

用４种不同阈能的活化箔测量和比较了两种铍系统中的绝对活化反应率。铍厚分别为５．３和８．４ｃｍ,,活化箔为Ｉｎ,Ｚｎ,Ａｌ和Ｃｕ,实验总２为５％－７％,分析和比较了实验结果与用１－ＤＡＮＩＳＮ程序和ＥＮＤＦ－Ｂ／Ⅵ库数据的计算结果,两者间的偏差均小于７％。     

LaNi5－xAlxDy（x＝0.1，0.25，0.3，0.45，0.5，0.75）微观结构中子衍射研究

在室温下分别测量了一系列LaNi5－xAlx（x＝0.1,0.25,0.3,0.45,0.5,0.75）合金及其氘化物的中子衍射谱,利用FullProf程序对LaNi5－xAlx合金的衍射数据进行了精修,确定了它们的空间群为P6/mmm,得到了合金的晶胞参数、晶胞体积以及原子的占位,发现Al仅替代了部分处于3g位置的Ni,随着Al含量的增加,晶胞体积的变化量与Al替代量之间基本呈线性关系。对LaNi5－xAlxDy衍射数据的精修确定了氘化物的空间群仍为P6/mmm,分析了充氘后的相成分及晶胞参数、晶胞体积变化,得到了氘原子在晶胞中的占位和分布。     

金属氢化物柱内氕氘间的排代

在ZrCo,LaNi5,LaNi4 .7Al0 .3和Pd等常用金属的氢化物上 ,进行了气 固间氕氘的一维相互排代实验 ,结果表明 :排代效果与温度、气相流速、固相比表面积及分离因子等因素有关 ;室温下Pd氢化物具有最好的排代性能 ,其次是LaNi5,LaNi4 .7Al0 .3,ZrCo。理论研究表明 ,气 固界面的同位素交换规律决定排代效果 ,排代流出曲线可以用塔板理论模型来描述 ,塔板高度是排代效果优劣的标志。决定塔板高度的首要因素是交换平衡程度 ;同等交换平衡程度下 ,氢同位素效应对板高有重要影响。     

LaNi_(4.9)Al_(0.1)D_x去氘化动力学性能的氚老化效应

测定了不同材料的LaNi4.9Al0.1Dx去氘化动力不数，评价了Chuan老化对LaNi4.9Al0.1Dx去氘化动力学性能的影响。研究结果表明，反应速率常数随老化时间的延长而降低；Chuan老化不改变LaNi4.9Al0.1Dx去氘化的反应级数；支氘化反应级数a（由氘压决定）和b（由氘浓度决定）分别为0．5和1；活化能随老化时间的延长而增加，老化1120d，速率常数降低了2个数量级，活化能约增加30％。     

LaNi_(4.7)Al_(0.3)合金贮氘氚后的老化效应

将氘氚装载到LaNi4.7Al0.3合金样品中并在室温下贮存480d或1120d，发现LaNi4.7Al0.3合金贮合金几乎能保留所有的衰变子体氦－3。通过氘氚化物的解吸等温线，观察到该合金存在显著的氚老化效应；坪压降低，坪斜增加，可逆容量减少及被称为“渣”（heel）的深捕陷氢同位素形成。实验还发现623K下除气可以部分消除这些老化效应。     

Helium diffusion behavior and its retention in LaNiAl alloy from molecular dynamic simulations

Molecular dynamic method has been used to investigate the diffusion behavior of helium atom in the LaNiAl alloy system. The results have shown that diffusion coefficient of helium atom increases as the temperature increases from 300 to 1500 K, which indicates that helium atom gets more active via thermal desorption. The diffusion coefficient in LaNi₅ and LaNi₄Al are about 1.5 × 10⁻⁵ and 1.1 × 10⁻⁶ cm²/s at 1300 K, respectively, and the diffusion barrier of He are 1.45 and 0.52 eV, respectively. The helium diffusion is shown to be enhanced with temperature increasing. Compared with metallic La, Ni, Al and Pd, the simulation result implies that helium atom is more stable and difficult to diffuse in LaNi₅ and LaNi₄Al alloys, which are the most promising materials for helium retention in experiments. Our results indicate the correlation between diffusion behavior of helium atom and capacity of materials for helium retention. Therefore, it can be considered as a feasible method to evaluate the helium retention capacity of materials via determining the diffusion properties of interstitial helium atom.     

双柱周期逆流法分离氢同位素

将具有正、反氢同位素效应的2种贮氢材料Pd和LaNi_4.7Al_0.3结合，组成双分离柱，测试了原料气氘原子摩尔分数为0.5和0.1的2种混合气体的流出曲线，并进行了周期逆流方式的分离实验。实验结果表明，该分离方法具有较高的分离效率，产品气的氘原子摩尔分数一般大于0.995。改进方式后分离氘原子摩尔分数为0.1的原料气，产品气的最大氘原子摩尔分数为0.998，最大氘富集比为9.98，氘的回收率为92.5%，尾气中氢原子摩尔分数大于0.996，全分离因子大于120 000。     

中子衍射研究Ho_2Fe_9Ga_2Al_6和Ho_2Fe_9Ga_6Al_2的

在中子三轴谱仪上用粉末中子衍射测定室温下Ｈｏ２Ｆｅ９Ｇａ２Ａｌ６和Ｈｏ２Ｆｅ９Ｇａ６Ａｌ２的晶体结构和磁结构，衍射数据用Ｉｚｕｍｉ的Ｒｉｅｔｖｅｌｄ分析程序ＲＩＥＴＡＮ进行轮廓精修处理，确定替代原子Ｇａ、Ａｌ的占位及占位数以及磁性原子Ｈｏ、Ｆｅ的原子磁矩的大小和方向。Ｈｏ２Ｆｅ９Ｇａ２Ａｌ６显顺磁性，Ｈｏ２Ｆｅ９Ｇａ６Ａｌ２显亚铁磁性，显单轴各向异性。并给出了居里温度和饱和磁化强度随Ｇａ、Ａｌ含量的变化关系。     

Investigation of Hydrogen Alloys by Positron Annihilation and PAC

In the present work two hydrogen storage alloys Pd0.75Ag0.25 and LaNi4.25Al0.75 are studied by the positron annihilation and perturbed angular correlation techniques.     

The structural and dynamical properties of Al clusters adsorbed on Ni surface

The impact-induced deposition of Al₁₃ clusters with icosahedral structure on Ni(0 0 1) surface was studied by molecular dynamics (MD) simulation using Finnis–Sinclair potentials. The incident kinetic energy (E_in) ranged from 0.01 to 30 eV per atom. The structural and dynamical properties of Al clusters on Ni surfaces were found to be strongly dependent on the impact energy. At much lower energy, the Al cluster deposited on the surface as a bulk molecule. However, the original icosahedral structure was transformed to the fcc-like one due to the interaction and the structure mismatch between the Al cluster and Ni surface. With increasing the impinging energy, the cluster was deformed severely when it contacted the substrate, and then broken up due to dense collision cascade. The cluster atoms spread on the surface at last. When the impact energy was higher than 11 eV, the defects, such as Al substitutions and Ni ejections, were observed. The simulation indicated that there exists an optimum energy range, which is suitable for Al epitaxial growth in layer by layer. In addition, at higher impinging energy, the atomic exchange between Al and Ni atoms will be favourable to surface alloying.     

Physical behaviors of impure atoms during relaxation of impure NiAl-based alloy grain boundary

The Monte Carlo simulation with the energetics described by the embedded atom method has been employed to mainly study physical behaviors of boron atoms during relaxation of the Ni3Al-x at.% B grain boundary. During relaxation of impure Ni3Al grain boundaries, we suggest that for different types of impure atoms(Mg, B, Cr and Zr atoms etc.), as the segregating species, they have the different behaviors, but as the inducing species, they have the same behaviors, i.e. they all induce Ni atoms to substitute Al atoms. Calculations show that at the equilibrium, when x(the B bulk concentration) increases from 0.1 to 0.9 , the peak concentration of B increases, correspondently, the peak concentration of Ni maximizes but the valley concentration of Al minimizes, at x = 0.5. The calculations also show the approximate saturation of Ni at the grain boundary at x - 0.5.