3,6-二溴咔唑的合成工艺改进

3,6-二溴咔唑是重要的医药中间体,本文采用N-溴代丁二酰亚胺法、液溴法和硅胶法三种方法合成了3,6-二溴咔唑,实验结果表明,硅胶法为较佳路线,并通过正交实验得出最优工艺条件为：室温下反应时间为12h,原料咔唑、N-溴代丁二酰亚胺、溶剂二氯甲烷、催化剂硅胶的用量物质的量比为1：2：131：47时,产品平均收率可提高到89．25％。同时,通过单因素实验对原料配比、反应时间、溶剂用量和催化剂用量四种因素对反应的影响进行了研究。     

3,6-二（3,6-二叔丁基咔唑基）-咔唑的合成研究

以咔唑为主要原料,经烃化、碘代、磺酰化、Ullmann反应和水解反应合成了3,6-二（3,6-二叔丁基咔唑基）-咔唑,五步反应总收率为50.3%,中间体及产品进行了1 HNMR检测。该合成工艺具有路线简单、操作方便、产率高等优点,适合大批量制备。     

N-烃基咔唑-3,6-二甲醛的合成

以苄基三正丁基氯化铵为相转移催化剂,苯为溶剂,50%NaOH溶液为缚酸剂,咔唑与卤代烃(RX)在n(咔唑)∶n(RX)=1∶1.2,回流状态下反应3～4 h,制得N-烃基咔唑;氯苯为溶剂,所制备的烃基咔唑与4倍物质的量的新蒸DMF和POCl3反应,合成了标题化合物,通过1HNMR、IR对产物进行了结构表征。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4,-二溴联苯为原料经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(3)。4,4,-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4,-二溴联苯)︰n(HNO3)=1.0︰4.0,在75 ℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4,-二溴联苯(1),收率97%;中间产物1与三苯基膦按n(2-硝基-4,4,-二溴联苯)︰n(三苯基膦)=1.0︰3.0,在无水无氧条件下,闭环得到了2,7-二溴咔唑(2),收率68%;在碱性条件下,中间产物2与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)︰n(1-溴辛烷)=1.0︰1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1H NMR确证。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4'-二溴联苯为原料,经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(Ⅲ)。4,4'-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4'-二溴联苯)∶n(HNO3)=1.0∶4.0,在75℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4'-二溴联苯(Ⅰ),收率97%;中间产物Ⅰ与三苯基膦按n(2-硝基-4,4'-二溴联苯)∶n(三苯基膦)=1.0∶3.0,在无水无氧条件下,闭环反应得到了2,7-二溴咔唑(Ⅱ),收率85%;在碱性条件下,中间产物Ⅱ与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)∶n(1-溴辛烷)=1.0∶1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1HNMR确证。     

2-溴咔唑的合成研究进展

咔唑类衍生物在人们的生活中占有重要地位,尤其2-溴咔唑在光电材料和医药领域占有重要地位,其化学合成研究也备受关注。该文对合成2-溴咔唑的3种方式方法进行了概述。     

3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑的合成

以咔唑为原料,经两步反应和一锅法分别合成目标产物3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑。N-芳基化反应和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的亲电取代反应均采用N,N-二甲基甲酰胺做溶剂,并使用将反应母液加入甲醇的方法,以69.6%的收率得到目标产物3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑。     

3,6-双(二苯胺基)-9-乙基咔唑的合成

以咔唑为原料 ,经碘代、N 烷基化、取代三步反应合成了 3,6 双 (二苯胺基 ) 9 乙基咔唑(Ⅲ )。咔唑与ICl按 m(咔唑 )∶ m(ICl) =1∶2 ,在 80℃进行碘代 ,反应 3h ,制取了 3,6 二碘代咔唑 (Ⅰ ) ,产率 6 1% ;中间产物Ⅰ与溴乙烷按m (Ⅰ )∶V(C2 H5Br) =8 5g∶2 5mL ,以DMSO为溶剂 ,在过量固体KOH存在下 ,80℃ ,反应 2h ,制备了 3,6 二碘代 9 乙基咔唑 (Ⅱ ) ,产率 40 % ;中间产物Ⅱ与二苯胺在铜粉和K2 CO3 催化剂存在下 ,m (Ⅱ )∶m (铜粉 )∶m (K2 CO3) =2 9∶0 2∶1 5 ,以硝基苯为溶剂 ,在 2 0 8℃回流 10h ,合成了最终产物Ⅲ ,产率 70 %。     

3,6-二碘代-9-(4-甲基苯基)咔唑的合成

以咔唑为原料,通过Ullmann反应、碘代反应合成标题化合物,并对反应条件进行了优化选择.所得产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱表征.     

浅谈咔唑溴化研究进展

咔唑是重要的有机功能材料中间体,在光电子材料、染料、医药、超分子识别等多领域具有广泛应用。溴代化合物因反应活性较高、原材料来源广、工艺操作简单、易工业化生产等特点,兼之溴代芳烃活性较高而易与其他官能团发生偶联反应,因此溴代咔唑应用前景广阔。本文介绍了以咔唑为原料合成溴咔唑衍生物的不同溴化方法,并展望合成和应用方面的重点研究方向。     

A method for bleaching rice bran oil with silica gel

The color of bleached rice bran oil can be improved by silica gel treatment of the oil miscella before or after dewaxing. A silica gel/oil/solvent ratio of 1:5:5 (wt/wt/vol) is suitable. Silica gel treatment can be carried out either by column percolation or by merely shaking the miscella with the gel followed by decantation. However, column percolation is more efficient, with 30–72% color reductionvs. 19–36% reduction for shaking and decanting.     

Pechini溶胶-凝胶法制备超细二氧化硅

以乙醇和去离子水为溶剂,以正硅酸乙酯为原料,柠檬酸为络合剂,采用Pechini溶胶-凝胶法制备了超细二氧化硅粉体,采用热分析（TG-DTG、DSC）、X射线衍射（XRD）分析、傅里叶红外光谱（FT-IR）分析、场发射扫描电镜（FESEM）分析等对二氧化硅粉体制备过程中的物理化学变化进行了研究。结果表明：1 000 ℃以下煅烧所得二氧化硅粉体均为非晶相,pH影响了煅烧过程中有机物的降解燃烧;煅烧温度为500 ℃时,所得二氧化硅纳米粉体的粒径约为10 nm;煅烧温度升高至600 ℃时,粉体团聚严重,晶粒尺寸增大至20 nm。     

Synthesis of zeolite beta using silica gel as a source of SiO2

The feasibility of synthesising pure zeolite beta in high yields using silica gel as the source of SiO₂ is demonstrated. The phase-purity and yield of beta is enhanced by using silica gels with high surface area. The influence of various synthesis parameters (Si/Al ratio, alkalinity, dilution level, concentration of the organic base, etc.) on the kinetics of synthesis as well as the quality and yield of the zeolite have been investigated. A correlation between XRD crystallinity of the samples with varying degrees of crystallinity and that estimated from framework IR spectroscopy, differential thermal analysis and adsorption of n-hexane is demonstrated. The dependence of the yield of zeolite beta on SiO₂/Al₂O₃ ratio of the gel is also reported. The results of the present study indicate the feasibility of a cheaper route for the manufacture of zeolite beta.     

接枝硅胶热稳定性红外分析技术

硅胶通过接枝可引入某些有机官能团,接枝后硅胶的表面特性稳定,可用作液相色谱固定相或催化剂载体,在实验中,用薄层硅胶为原料,其孔径约为12—15nm,比表面积大于250m2·g^-1。3-氯丙基-三甲氧基硅烷或3-氨丙基-三甲氧基硅烷为桥联试剂,为了在硅胶结构上引入苯环官能团,键合桥联基的硅胶再与苯胺、茴香胺、苄胺或3-苯丙氯反应,产物用红外吸收光谱表征苯环的存在,在高真空度下,将样品加热到一定的温度,通过判断某些区域中红外光谱吸收峰的强弱变化,评估改性硅胶的热稳定性能。     

硅胶负载型催化剂催化合成新型增塑剂柠檬酸三戊酯

以硅胶负载型Ti(SO4)2、Zr(SO4)2、Fe2(SO4)3、Se(SO4)2为催化剂,由柠檬酸和正戊醇合成新型增塑剂柠檬酸三戊酯,考察了各反应因素对酯化率的影响。结果表明,在柠檬酸与正戊醇物质的量比为1∶4.0,硅胶负载Ti(SO4)2用量为柠檬酸总量的3%,催化剂活化温度400℃,反应温度155～165℃和反应时间3.0 h条件下,柠檬酸三戊酯的酯化率可达到97.2%,纯度经气相色谱分析大于99%。催化剂硅胶负载Ti(SO4)2重复使用多次,活性未见明显降低。     

活化硅胶对土壤吸附镍的影响探究

研究了在土壤中加入活化硅胶后对土壤吸附镍的影响。考察了活化硅胶的加入量、溶液中镍离子的初始浓度、p H、离子强度、温度和震荡时间对土壤吸附镍的影响。结果表明,当活化硅胶与土壤的质量比为0.40∶1.25、土壤溶液的p H为7,土壤溶液中镍离子的初始浓度为4 mmol/L,θ为25℃,震荡2 h时,土壤对镍的吸附效果最佳。     

硅胶的发展现状及应用

硅胶的化学性质稳定、吸附性能高、热稳定性好、较高的机械强度,是一种高活性多孔材料。硅胶生产方法很多,以硅酸钠和无机酸为原料的溶胶-凝胶法应用最为广泛。硅胶改性包括硅胶扩孔和硅胶负载,改性后的硅胶,性能优良,应用更为广泛。硅胶负载金属镍是一种很好的脱除油品中氮化物的吸附剂,金属负载量、吸附温度、吸附时间不同,硅胶吸附脱氮的效果也不同。目前,硅胶已经广泛应用到各行各业,硅胶在石油化工、医药、食品、油墨、农业的应用发展迅速。     

Preparation of silica/poloxamer composite by sol-gel process and pore control of silica gel obtained from the composite

Silica gels that controlled the pore size were prepared by calcination of silica/organic polymer (50/50 wt %) composites prepared by the sol-gel process. Poly(ethylene oxide) (PEO)-poly(propyrene oxide) (PPO)-PEO triblock copolymers, which are called poloxamers, were used as an organic polymer. The pore control of the silica gels was carried out by changing the molecular weight of PEO or PPO in the poloxamers. The silica gels obtained by the above procedure had a dual pore size of around 4 nm and below 2 nm in diameter, and the specific surface area was 500–1000 m²/g. The poloxamer molecules were supposed to be dispersed monomolecularly in the composites. Therefore, the pore structure of the silica gels reflected the structure of the poloxamer and, particularly, the radius of gyration of PPO in the composites. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 64: 763–768, 1997     

Effect of preparation pH on properties of silica gel

Silica gels were obtained by drying the silica hydrogels formed at pH values between 1 and 4 at 100°C. The bulk density of the 2–3 mm diameter fraction decreased from 0·62 g cm^?3 to 0·20 g cm^?3 as the preparation pH increased from pH 3 to pH 3·65. The apparent density of silica gels was between 1·43 and 1·95 g cm^?3. Isotherms for the adsorption of water vapour on samples prepared at different pH values showed hysteresis in all cases. Thermogravimetry analysis showed that the amount of bound water was in the range of 4·4 to 5·5% on a dry weight basis. Specific heats were determined by a differential scanning calorimetry method using a sapphire standard and were between 0·82 and 0·97 J g^?1 K¹.     

Cu2+/Tb2O3抗菌硅胶的制备及其抗菌行为

以硅酸钠为硅源,运用溶胶-凝胶法制备出硅胶载体,采用液相浸渍法制备得到Cu²⁺/Tb₂O₃抗菌硅胶。选用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射仪（XRD）和X射线光电子能谱仪（XPS）等对材料进行表征,结果表明：Cu²⁺/Tb₂O₃抗菌硅胶结构蓬松多孔,铜以CuO/Cu(OH)₂、铽以Tb₂O₃的形态负载于硅胶载体上。对样品进行最低抑菌浓度（MIC）和最小杀菌浓度（MBC）检测可知,添加稀土铽离子能有效提高抗菌硅胶的抑菌和杀菌性能。通过对材料的溶出液离子含量、比表面积和CuO晶粒尺寸研究发现,添加铽离子后材料中铜离子的溶出量从7.22mg/L增加到11.82mg/L,比表面积从115.5m²/g增加到129.3m²/g,CuO晶粒尺寸从107nm降低至76nm,并由此探讨铽离子对材料抗菌性能提升的作用机理。