碳酸二甲酯-甲醇体系汽液平衡数据的测定及关联

碳酸二甲酯－甲醇体系汽液平衡数据的测定及关联陈兵李光兴郑宇印（华中理工大学化学系，武汉４３００７４）关键词碳酸二甲酯甲醇汽液平衡１引言碳酸二甲酯（简称ＤＭＣ）是近年来发展起来的一种新型“绿色”化工产品，在农药、医药、高分子合成、燃料添加剂中作为有机合...     

碳酸二甲酯-草酸二甲酯二元常压汽液相平衡

用气相单循环的玻璃平衡釜测定了碳酸二甲酯－草酸二甲酯二元系统的常压汽液相平衡数据。用积分法对其进行了热力学一致性检验。回归得到了草酸二甲酯的Antoine方程参数。用Wilson活度系数方程对实验数据进行了关联,取得了较好的结果。     

碳酸二甲酯-甲醇-氯苯体系汽液平衡数据推算

利用二元体系的汽液平衡数据,选用Ｗｉｌｓｏｎ方程推算了三元体系碳酸二甲酯－甲醇－氯苯的汽液平衡数据,为建立萃取精馏分离碳酸二甲酯和甲醇的数学模型提供了基础数据。     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系汽液平衡数据的测定与关联

采用双循环汽液平衡釜测定了101.33 kPa下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系在363.3—398.9 K的汽液平衡数据。实验数据经面积积分法检验符合热力学一致性。分别采用Wilson和NRTL模型对该实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,其平均偏差小于0.004 6,表明二者符合良好,这为建立碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

碳酸二甲酯-苯甲醇体系汽液平衡的研究

试验测定了碳酸二甲酯-苯甲醇体系在常压下的汽液平衡数据,采用Herrington法对数据进行了热力学一致性检验,结果表明所测数据符合热力学一致性。同时依据测定的汽液平衡数据计算出碳酸二甲酯及苯甲醇的无限稀释活度系数,求出Wilson活度系数模型参数,并计算了该体系于413.15 K的汽液平衡数据。     

常压下甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡测定及其萃取剂选择

甲醇( MeOH)与尿素催化合成碳酸二甲酯的工艺路线是目前最有发展前途的一种合成方法,但该过程中由于使用了过量的甲醇,在合成中形成了碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,分离困难.已报道的分离方法中萃取精馏,在经济效益、操作和安全方面都优于其他方法.草酸二甲酯,碳酸乙烯酯,碳酸丙烯酯均可作为萃取精馏分离DMC的萃取剂,但MeOH-...     

加压下甲醇-水二元体系汽液平衡数据的测定及关联

用加压静态平衡釜测定了甲醇-水二元体系在353.15、373.15、388.15和403.15K下的汽液平衡数据。除373.15K外,其他3个温度点的数据未见文献报道,实验数据用含第二维里系数的截尾维里方程和5个活度系数方程关联。结果表明,所选计算模型均能很好地拟合实验数据,尤以维里方程加上Margules方程拟合精度最高。     

甲醇-醋酸乙烯二元体系常压汽液平衡的研究

用改进Rose釜测定了甲醇-醋酸乙烯二元体系的常压（101.33 kPa）汽液平衡数据,结果表明甲醇-醋酸乙烯形成二元最低共沸物。试验数据通过了面积法热力学一致性检验,利用Wilson、NRTL、UNQUIC方程对试验数据进行关联和估算,得到了关联活度系数的参数值。汽相摩尔分数与试验值的最大相对偏差均〈-0.011 9,用Wilson方程参数推算了共沸点温度为58.65℃,液相甲醇摩尔分数为0.610 2,与试验数据相一致。     

CO偶联制草酸二乙酯汽液平衡的测定与关联

采用液上气相色谱法测定了CO气相催化偶联制草酸二乙酯产物中有关的六组二元物系的等温汽液平衡数据。选用Wilson、NRTL、UNIQUAC活度系数方程关联了实验数据,计算值与实验值吻合较好     

碳酸二甲酯-乙醇体系等压汽液相平衡

采用双循环汽液平衡釜测定了碳酸二甲酯-乙醇在100 kPa下的汽液平衡数据。实验数据经Herington面积积分法校验符合热力学一致性。运用M atlab中的非线性最小二乘法程序,对二元汽液平衡的W ilson模型进行参数计算,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,其平均绝对偏差为0.002 8,表明二者符合良好,这为建立碳酸二甲酯和乙醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡的测定与计算

利用自吸式搅拌静态平衡釜,测定了333.15、353.15、373.15、393.15 K下二甲醚-甲醇-水三元体系的等温汽液平衡数据.二甲醚在气液相中的含量随压力的提高而增大,随温度的升高而减小.采用状态方程-活度因子法,由PR方程计算气相各组分的逸度因子, NRTL方程计算液相活度因子,进行了二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡数据的热力学计算.模型计算值与实验值吻合良好.     

顺丁烯二酸二甲酯+甲醇二元体系气液平衡数据实验测定及模拟

采用改进的Rose釜测定了顺丁烯二酸二甲酯+甲醇二元体系在常压下的气液平衡数据,并利用Wilson、NRTL和UNIQUAC活度系数模型对其进行了热力学计算,得到了3个模型的模型参数。用Wilson、NRTL和UNIQUAC模型关联该二元体系的气液平衡所得平衡温度计算值和实验值的均方根偏差分别为8.8811E-06,0.0005,2.1959E-06;液相组成的均方根偏差分别为0.0317,5.1243E-05,0.0307;气相组成的均方根偏差分别为0.0012,0.0080,0.0011,显示了比较好的一致性。本工作为相关研究提供了热力学基础数据。     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

乙酸乙酯-碳酸二乙酯二元体系平衡数据的测定及模拟

采用改进型ROSE汽液平衡釜在100.47 kPa下测定乙酸乙酯(EA)-碳酸二乙酯(DEC)二元体系的汽液平衡数据,进一步得到的液相活度系数,经面积积分法检验符合热力学一致性。并借助化工过程模拟软件,同时采用NRTL和Wilson方程对实验数据进行关联得到模型参数,回归出不同模型下汽相组成与实验中的数据进行比较,平均偏差分别为0.007 8和0.006 8,结果表明2种模型都符合需要。研究结果将为有关工程设计提供化工数据。     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

聚甲醛二甲醚体系汽液平衡数据的测定与关联

通过改进的Rose汽液平衡釜在常压条件下测定了PODE₂-PODE₃二元体系的汽液平衡数据,对所测得的实验数据进行热力学一致性检验,结果表明所测汽液平衡可通过热力学一致性检验。使用Aspen Plus v8.8 模拟软件,分别对NRTL、Wilson、UNIQUAC活度系数模型进行关联,通过回归得到对应的二元交互作用参数,并将三种模型拟合所得到的汽液平衡数据与实验所得的数据相对比,得到拟合值与实验值的温度和气相组成的平均绝对偏差均不大于0.37 K和0.0044,表明3种模型的拟合结果与实验数据吻合均较好,偏差均在合理范围内。这些工作为化工数据库增添了精馏的基础数据,也为含PODE₂和PODE₃体系的精馏设计与工程设计的进一步深入研究奠定了基础。     

醋酸+二甲基亚砜等压汽液平衡研究

二甲基亚砜可作为水+醋酸体系的萃取共沸剂,文中用改进的Rose汽液平衡釜,测定101.33 kPa下醋酸+二甲基亚砜二元体系的等压汽液平衡数据,实验数据通过了热力学一致性逐点校验。考虑醋酸在汽相中的缔合效应和非理想性,分别采用van Laar,Wilson和NRTL模型对醋酸+二甲基亚砜体系的汽液平衡数据进行关联,得到了相应的模型参数和关联偏差。结果表明,NRTL模型关联结果较好,温度平均绝对偏差0.26 K,醋酸在汽相中的平均绝对偏差为0.002 7,可为醋酸萃取精馏工艺设计提供必要的基础数据。