电势法研究NaBr在甲醇-水混合溶剂中298.15K下的热力学性质

用Na离子选择性电极NaBr(m),MeOH(w),H_2O(100-w)Br离子选择性电极组成的电池测定NaBr在甲醇含量为0%、10%、20%、40%、60%、80%、90%和100%的甲醇-水混合溶剂,浓度在0.01～3.0mol/kg之间的平衡电势.用Pitzer方程关联实验结果得到每个实验点的NaBr的平均活度系数.结果发现,在一定的溶剂比例下,NaBr的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,然后上升;当NaBr浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇含量增加而下降.NaBr在甲醇中有微弱的缔合.     

NaBr,NaCl和KBr在几种有机溶剂中活度系数的测定

分别测定了NaBr在甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中,NaCl和KBr在甲醇和乙醇中共8个体系（溶液物质的量的浓度在01 mol·L-1范围内）在29815、31315和32315 K下的电导率,利用Debye Hücker和Osager Falkenhangen 公式计算了以上溶液体系的平均离子活度系数,讨论了浓度和温度对电解质溶液活度系数的影响。其中NaBr 在乙醇中, NaCl在甲醇中和 KBr在甲醇中的平均离子活度系数的计算结果与已发表文献中的数据进行了比较。结果表明,该方法的活度系数结果与文献数据有较好的一致性。 关键词：电解质溶液;电导法;平均离子活度系数;有机溶剂;NaBr; NaCl;KBr     

不同温度下氯化钙-葡萄糖-水体系的活度研究

用一个钙离子选择性电极(Ca-ISE)和一个氯离子选择性电极(Cl-ISE)作参比电极组成的电池测定308.15 K和318.15 K下水中CaCl2-葡萄糖体系的平均活度系数,糖的浓度从0.1~2.0 mol·kg-1,此法和用其他电动势法测得的结果一致性相当好。同时,结合参考文献的其他数据综合比较了不同温度下活度系数随浓度及温度的变化情况。结果表明,活度系数不但与浓度有关,而且也与温度有关。     

溶解和离子交换反应中K+的快速测定

离子溶液中快速传递及反应动力学过程的跟踪研究在实验上较为困难 ,为此基于离子选择性电极建立溶液中离子活度即时采集系统 ,并结合活度系数模型准确计算离子浓度 .该方法测定速度快 ,最小间隔为 1s,且所得离子浓度最大偏差小于 2 % .用此方法测定了硫酸钾溶解过程以及钛酸钾离子交换反应过程中钾离子浓度的变化 ,获得传统方法难以测定的数分钟内相关动态过程受溶剂、pH值的影响结果 .该方法可推广应用于研究其他各种动态过程 (如溶解、结晶、沉淀、离子交换、吸附和扩散等过程 )     

离子选择性电极的测量仪器

在《离子选择性电极及其应用》(本刊1979年第1期)一文中我们简要地介绍了离子选择性电极的基本原理、电极的特性及其在分析中的应用。本文重点介绍一下离子选择性电极的测量仪器。 依据电化学理论中的Nernst方程式,得到了E和lgc之间的直线方程(在保持活度系数不变的条件下),从而实现了溶液中某一种离子的浓度与其相应的电极电位之间的转换。由此可见,离子选择性电极     

MBr(M=Na,K)在离子液体[Bmim]Br水溶液中的溶解度

为探索溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)离子液体对无机溴化物MBr(M=Na,K)在水中溶解度的影响,采用等温溶解平衡法在常压下测定了298.15~328.15 K范围内MBr在[Bmim]Br(1)+H₂O(2)溶液中的溶解度,考察了离子液体含量对溶解度的影响。实验结果表明,[Bmim]Br的加入会显著降低MBr(M=Na,K)在水中的溶解度,离子液体[Bmim]Br对KBr的盐析作用比对NaBr的盐析作用大。不同温度下的溶解度数据可用Pitzer混合电解质溶液模型进行关联,得到了混合离子相互作用参数以及MBr在混合溶剂中的平均活度因子和溶剂的渗透系数。模型计算的溶解度与实验结果吻合良好,平均活度因子和溶剂的渗透系数均随离子液体含量的增加而增加。     

连续滴加法快速测定混合溶剂中电解质的活度系数

改变通常的逐点称重配制溶液方法,用连续滴加的方法借助离子选择电极建立了混合溶剂中电解质较高浓度下活度系数的快速测定方法和装置。用以下电池: H~+玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),MeOH(x)|AgCl-Ag电极测定了298.15K、溶剂比x=0,10,20,30,50,70,90％MeOH(wt)时的电动势,并用Pitzer方程关联出HCl的活度系数,同298.15K下的活度系数不同来源的文献值比较,表明本文测定方法和装置是可靠的,都能得到与之相一致的结果。     

离子选择电极法在玻璃工业分析中的应用

离子选择性电极简称离子电极,是近年来获得广泛应用的电化学传感器.目前国外商品电极已达四五十种,国内商品电极也达到二十多种.测定溶液PH用的玻璃电极就是离子电极中最早的一种.离子电极能将溶液中某种特定的离子活度(或浓度)转换成一定电位的能力.它配合适应的参比电极,插入测量溶液构成测量电池.根据能斯特     

离子选择电极法测定染料废水中的氰离子含量

一、前言离子选择电极是一种以电位法来测量溶液中某一特定离子活度的指示电极。它的优点是灵敏度高,选择性强,测定手续简使,并能实现连续自动测定等。氰离子选择性电极是一种AgI多晶膜电极。用它测定溶液中的氰离子浓度,其原理是:当把氰离子选择电极插入溶液中时,电极的敏感膜对氰离子产生选择性响     

NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数(γ±),计算了NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论。     

聚电解质溶液分子热力学模型

<正>链状聚电解质由于是长链大分子又有很高的电荷密度,其溶液即使在极低的浓度下仍具有很强的负偏差,与Debye-Huckel理论预测的结果相去甚远。工程上使用的Manning模型认为聚离子的电荷密度有一临界值,当超过临界值时,反离子即凝聚在聚离子表面使其实际电荷密度降至临界值。Nagvekar等在该模型的基础上引入NRTL方程,以计及短程相互作用的贡献。Manning等的方法虽然有一定的物理意义,但临界值的确定缺乏可靠的根据。     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.     

Thermodynamic studies of zinc chloride in mixed aqueous solvents from electromotive force measurments I. methanol-water mixtures

From the emf measurements of the cell Pt/Zn(Hg)/ZnCl₂, CH₃OH, H₂O/AgCl/Ag the standard emf of the cell have been determined for mass fractions of methanol of 10, 20, 30, 50 and 70% at 298 K, 303 K, 308 K and 313 K in the molality range for zinc chloride from 0.004 to 0.1 mol kg⁻¹. These data were used in calculations of: (a) the mean activity coefficient of zinc chloride, (b) the primary medium effect, (c) the standard thermodynamic quantities for the cell reaction and the transfer of zinc chloride from water to mixed solvents.     

Thermodynamic studies of sodium bromide in 2-propanol—water mixtures (10, 30 and 50 wt.%) from electromotive force measurements

The emf of the cell: Pt|Na(Hg)|NaBr(m), w wt.% 2-propanol—water mixture|AgBr, Ag has been measured with w = 10, 30 and 50 at temperatures of 293.15, 303.15 and 313.15 K in the molality range of NaBr from 0.04 to 0.18 mol kg^?1. From these data the standard emf of the cell has been obtained and by utilizing data from the literature for the E⁰ of Ag/AgBr electrode the standard potential of sodium amalgam electrode has been determined. Mean activity coefficients of NaBr and thermodynamic functions ΔG⁰_t, ΔH⁰_t and ΔS⁰_t for transfer of NaBr from water to 2-propanol—water mixtures have also been calculated. Thermodynamic quantities of transfer have been compared to those for the HBr electrolyte.     

掺固硫渣的水泥浆体中钙矾石的定量分析研究

选用1：3乙二醇-甲醇溶剂以相当高的选择性从掺固硫渣的水泥水化浆体中萃取钙矾石并采用返滴定法测定其含量，研究表明：水化早期（一般指7d之前）水泥浆体中，钙矾石含量随龄期的增长而增加，而在水化后期，钙矾石含量随期的增长有所减少且趋于平缓。     

双季戊四醇在3种混合溶剂中的固-液相平衡

采用动态平衡法,在293.15～332.80 K、常压下,测定了双季戊四醇(DPE)在水+(甲醇、乙醇、异丙醇)三种混合溶剂中的溶解度数据。结果表明：DPE在不同质量分数的水+(甲醇、乙醇、异丙醇)混合溶剂中的溶解度随体系温度升高而增大;同一温度下,其在所选取溶剂体系中的溶解度随着甲醇、乙醇或异丙醇质量分数的增大而先增大后减小。λh方程、两参数方程与Apelblat方程均能够对所测定的溶解度数据进行较好的关联;通过修正的van’t Hoff方程计算得到DPE在所选取溶剂体系中Δ_sol H ⁰、Δ_sol S ⁰和Δ_sol G ⁰均大于零,表明DPE在所选取溶剂体系中的溶解过程为吸热、熵增的非自发过程。     

响应面法优化酶催化酯交换反应研究

为了利用植物油生产可再生的绿色能源——生物柴油,文章利用Novo435固定化脂肪酶,在无有机溶剂存在下催化菜籽油与甲醇酯交换合成生物柴油。利用响应面实验设计和分析方法对菜籽油的酯交换反应条件进行优化,得到了最佳工艺条件:醇油摩尔比1.5∶1,反应温度52℃,搅拌转速200 r/min,脂肪酶与油脂的质量比为10%,反应时间10 h,在此工艺条件下油脂的酯交换率达到48%(理论为50%)。理论甲醇量分3批加入,反应36 h后菜籽油的总酯交换率达到95%(理论酯交换率为100%)。每批试验后利用有机溶剂对脂肪酶进行清洗,然后继续反应,连续使用10个批次,油脂的酯交换率基本未变。