Bi2—xPbxSr2Ca2Cu3Oy系高Tc超导体相变的研究

用DSC研究了高T_e超导体B_(2-r)Pb_rSr_2Ca_2Cu_sO_v(x=0,0.2,0.4,0.6)从室温至600℃范围内的相变。在320℃和440℃附近有二个吸热蜂,每一个峰对应一个相变过程。440℃附近的相变是不可递的,其原子激活能为1.37eV,是由高T_e相向低T_e相的转变。而320℃附近的相变则与超结构的形成有关。     

氟磷灰石碳热还原过程及动力学研究

为探明电炉法黄磷的反应历程,采用纯物质模拟电炉法黄磷生产,并使用HSC热力学软件、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等分析方法对该过程进行辅助研究。HSC和XRD分析结果表明氟磷灰石碳热还原反应历程如下:Ca_5(PO_4)_3F优先与SiO_2发生脱氟反应生成Ca_3(PO_4)_2,而Ca_3(PO_4)_2又被碳还原产生CaO,并结合SiO_2形成钙硅酸盐,而F最终以SiF_4(g)的形式排出体系;动力学分析结果表明氟磷灰石的碳热还原反应是一个变级反应,反应级数随温度升高而降低,反应速率随温度升高而增大,随时间增大而降低,其反应活化能为188.96 kJ×mol~(-1),表明是一个高能耗反应;渣相SEM分析结果表明随着温度的升高,体系的液相逐渐增多,物质扩散加快,导致反应速率增大,这与动力学分析结果相一致。     

引入Ce~(3+)作为敏化离子增强Ca_9Al(PO_4)_7:Sm~(3+)的发光强度（英文）

采用高温固相法制备了Ce~(3+)、Sm~(3+)和Ce~(3+)/Sm~(3+)掺杂的Ca_9Al(PO_4)_7荧光粉。以327 nm紫外光作为激发源时,Ca_9Al(PO_4)_7:Ce~(3+)在386 nm处出现宽发射峰,其发射对应于Ce~(3+)的4f 05d1→4f 1跃迁的蓝色光,主峰位于386 nm;在407 nm近紫外光激发下,Ca_9Al(PO_4)_7:Sm~(3+)发射红色光。为了增强Ca_9Al(PO_4)_7:Sm~(3+)的发射强度,将Ce~(3+)引入到材料中,通过Ce~(3+)到Sm~(3+)的能量传递,有效地增强了材料的发射强度,为开展白光LEDs用红色荧光粉提供了参考。     

磷酸鹽肥料中磷的快速測定法

一般所称磷酸盐,系指含有磷的矿物而言,普通有磷灰石、磷灰岩、蓝铁矿,其中以磷灰石具有工业价值。它是含钙的磷酸盐,通式为:m3Ca_3(PO_4)_2·CaF_2及n3Ca_3(PO_4)_2·NaF。一般有如下几种形态: 氟磷灰石Ca_(10)P_6O_(24)F_2 羟磷灰石Ca_(10)P_6O_(24)(OH)_2     

碱式碳酸钙的制备

碱式碳酸钙Ca_3(OH)_2(CO_3)_2(1)或Ca_6(OH)_2(CO_3)_5(11)具有一定的结晶结构,是由Ca(OH)悬浮液与CO_2(预定温度2—50℃)下碳化,最终碳化Ca/碳酸盐mol比3:2或6:5,上还(1)、(11)型产物用于造纸、分散染料、及用作塑料、橡     

柠檬酸络合法制备Ca_3Co_2O_6及其透氧性能研究

Ca_3Co_2O_6是一种常用的热电材料,但是其透氧性能则少有人关注。以Ca(NO_3)_2·4H_2O和Co(NO_3)_2·6H_2O为原料,采用柠檬酸络合法制备了纯相Ca_3Co_2O_6材料,系统分析了煅烧温度和保温时间对合成Ca_3Co_2O_6的影响。样品烧结致密化后,通过四端引线法和气相色谱装置分别考察了它的电导率和透氧率。实验结果表明,热处理温度为900℃,保温2 h可以获得纯相的Ca_3Co_2O_6粉体,粉体的形貌为蠕虫状。提高热处理温度和延长保温时间,样品的结晶度随之提高,晶粒尺寸也随之长大。样品经烧结后获得致密膜片,950℃时电导率可达11.95 S·m~(-1)。Ca_3Co_2O_6具有一定氧渗透能力,950℃时透氧率为7.36×10~(-8) mol·cm~(-2)·s~(-1),有望作为一种新型的混合导体用于纯氧的制备。     

碱式磷酸钙的制备和应用

Ca(OH)_2T H_3PO_4(1份85％H_2PO_4和5份H_2O)于60～90℃,pH 10～12条件下反应,得到白色絮状沉淀物,并沸腾20～40分钟以上,过滤,在100～110℃干燥、磨碎、成球,得到40～60目非结晶产品颗粒。经X射线衍射分析,该产品的分子式是Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2,它主要用于地热矿泉水作为饮用水的脱氟用。     

CL-20晶型ε→γ等温相变动力学

为研究多晶型炸药CL-20的晶相转变规律,采用原位漫反射红外光谱法研究了CL-20的晶型ε→γ等温相变动力学,通过ε-CL-20红外特征峰强度的降低表征相转变程度;采用Avrami-Erofeev方程描述了温度为160、165、170和175℃下CL-20晶型的ε→γ相转变程度-时间曲线,获得等温相变的动力学参数。结果表明,以相转变程度18%为转折点,相变过程可分为两个阶段并分别符合不同的动力学机理函数;当相转变程度为1%~18%时,其相变机理符合随机成核与生长(n=0.60~0.76)的Avrami-Erofeev方程,表观活化能(Ea)和指前因子ln(A/s~(-1))分别为150.6kJ/mol和38.1;当相转变程度为18%~94%时,其相变机理符合随机成核与生长(n=1.18~1.25)的Avrami-Erofeev方程,表观活化能(Ea)和指前因子ln(A/s~(-1))分别为289.4kJ/mol和74.7。     

白光LED用磷酸盐红色荧光粉的研究

稀土掺杂磷酸盐发光材料是一种新型的发光材料,具有良好的化学稳定性,效率高,成本低,实验条件简单等优点。采用高温固相法在1100℃制备了Ca_(2.7-x)Na_x(PO_4)_2:0.3Eu~(3+)红色荧光粉,通过X射线衍射分析和荧光光谱分析方法,研究荧光粉的发光特性。为了进一步提高其发光强度,在荧光粉中引入了电荷补偿剂Na~+,通过研究Na~+浓度对荧光粉发光性质的影响,发现电荷补偿后荧光粉的发射强度是补偿前发射强度的2.8倍左右,得到荧光粉最佳化学组成为Ca_(2.67)Na_(0.03)(PO_4)_2:0.3Eu~(3+)。     

(1-x)Li1.0125MgPO4-xBa3(VO4)2复相陶瓷的制备及其微波介电性能

采用固相烧结法制备(1–x)Li_(1.0125)Mg PO_4–x Ba_3(VO_4)_2复相陶瓷,研究了Ba_3(VO_4)_2掺杂对复相陶瓷相组成、烧结特性、显微组织和微波介电性能的影响。结果表明:(1–x)Li_(1.0125)Mg PO_4–x Ba_3(VO_4)_2陶瓷中仅存在Li_(1.0125)Mg PO_4和Ba_3(VO_4)_2相。Ba_3(VO_4)_2的添加能明显降低Li_(1.0125)MgPO_4陶瓷的烧结温度。随着Ba_3(VO_4)_2含量的增加,复相陶瓷的相对介电常数ε_r逐渐增大,品质因子Q×f逐渐减小,谐振频率温度系数τ_f由负值逐渐变为正值。通过调节x值,可获得近零的τ_f值。0.5Li_(1.0125)MgPO_4–0.5Ba_3(VO_4)_2复相陶瓷经875℃烧结2 h后具有最佳微波介电性能,即ε_r=9.72,Q×f=57 347 GHz,τ_f=-1.9×10~(-6)/℃,是一种极具潜力的低温共烧介质材料。     

Ca_2Co_2O_5氧化物热电陶瓷材料的制备研究

本文通过溶胶-凝胶法和固相合成法两种方法研究Ca_2Co_2O_5氧化物热电陶瓷材料的制备过程。湿法制备前驱体粉,以Ca(NO_3)_2·4H_2O和Co(NO3_)_2·6H_2O为原料,纯净水为溶剂,柠檬酸为络合剂。采用溶胶-凝胶法制备Ca_2Co_2O_5粉末,以Ca O和Co3O4为原料,采用固相合成法制备Ca_2Co_2O_5粉末,采用常压烧结的方法,在1000℃、950℃、900℃三种温度下进行烧结,并利用TG-DSC、XRD、SEM等手段对Ca_2Co_2O_5的热分解过程,物相组成和形貌进行表征。结果表明:干粉800℃热处理,湿法950℃烧结时,块体呈现致密的片层结构,相组成成分纯度高~([1~3])。     

凝胶注模工艺制备三维多孔Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3固态电解质

三维多孔固态电解质是连续型复合电解质的骨架部分。采用共沉淀法制备Li_(1.3)Al_(0.3)Ti_(1.7)(PO_4)_3固态电解质粉体,再通过凝胶注模工艺合成了Li_(1.3)Al_(0.3)Ti_(1.7)(PO_4)_3多孔坯体,并在不同温度下烧结,比较了烧结体的物相组成、显微形貌、收缩率、孔隙率、电导率和激活能。结果表明:在900℃以上烧结,坯体发生明显的致密化,并且产生更多的杂相,其致密度升高而电导率降低。在800℃烧结的样品,孔隙率在50%以上,具有6.94×10–5 S/cm的电导率,激活能为0.27 eV。所得多孔坯具有较高的孔隙率和电导率,使其适合作为三维有机–无机复合固态电解质的陶瓷框架。     

Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡过程研究

直接通过磷酸与磷矿反应,从酸解液中结晶分离出磷酸二氢钙是一条经济可行的生产路线,该新工艺的开发需要依据磷酸二氢钙在磷酸溶液中的相平衡行为。通过静态法测定了40～80℃时Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡行为,并使用XRD表征平衡固相。结果表明:在不同条件下,存在不同的结晶固相。随着磷酸浓度的增大,结晶固相分别为CaHPO_4、CaHPO_4+Ca(H_2PO_4)_2·H_2O、Ca(H_2PO_4)_2·H_2O。一定温度下,随着磷酸浓度的增大,CaHPO_4溶解度增大,而Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度减小。在磷酸浓度一定时,随着温度的升高,CaHPO_4溶解度减小,Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度增大。电解质NRTL模型可以很好地拟合该体系的相平衡数据,还可用于计算Ca HPO_4和Ca(H_2PO_4)_2·H_2O在磷酸溶液中的溶解度。该研究结果可为新工艺开发提供相应的理论基础和基础数据。     

利用硫铵母液试制氮磷复合肥

众所周知,普钙对农作物提供养份磷,其有效成份主要为Ca(H_2PO_4)_2·H_2O。当普钙施于土壤后,其部份有效成份很快被土壤中的Ca,Mg离子固定生成枸溶性的CaHPO_4、MgHPO_4及不溶性的Ca_3(PO_4)_2Mg_3(PO_4)_2,从而降低了普钙的肥效。据报道,这种固定作用使当年施入的磷肥只有10     

一种Ti3Al基高温合金的氧化行为研究

本文采用OM、XRD和SEM,研究了Ti-24Al-14Nb-3V-0.5Mo( at％)合金在700～900℃的氧化行为.合金氧化层主要由TiO2和Al2O3组成.随着氧化温度的升高和时间的延长,TiO2和A12O3颗粒逐渐长大,氧化层逐渐增厚.结果表明,随着温度的升高,合金氧化激活能明显降低.700℃～800℃之间的氧化激活能为205 kJ/mol,800℃～900℃之间的氧化激活能为119 kJ/mol.合金在700℃时具有良好的抗氧化性,800℃和900℃时抗氧化性能大幅降低.     

α—Ca3（PO4）2生物陶瓷粉体的研究

采用干法合成工艺,在1180℃～1240℃的温度下合成了具有水硬特性的α-Ca_3(PO_4)_2生物陶瓷粉体。这种粉体按固液比0.5ml/g调成糊状后,在37℃的温度下初凝时间为16分钟,固化体的抗压强度为30MPa,经组织培养试验表明,固化体具有良好的生物相容性,可作为一种即硬性人体骨组织替代材料和修复材料。并初步研究了a-Ca_3(PO_4)_2粉体的合成反应机理和硬化特性。     

电石渣-赤泥混合烧结过程有害气体释放特性

为研究电石渣-赤泥混合烧结回收氧化铝过程中所产生的气态污染,采用Fact Sage7.1热化学数据库和电石渣实测数据模拟计算了体系升温过程中有害组S,F,P的迁移转化过程及气相产物。结果表明:升温过程中S元素主要以固相CaS形态存在;温度达到925℃时,体系中的F以气态HF的形式开始释放,但大量F仍以固体11CaO·7Al_2O_3·CaF_2形态存在;1 175℃时,含P固体Ca_5(PO_4)_3(OH)全部转化为固相Fe3P和少量含P气态污染物(PH_3,P_2),且PH_3释放量随温度的升高而增大;整个温度区间内(75—1 250℃),S,F,P未形成液态渣相。     

Ca_3(PO_4)_2在密闭电炉内的还原机制探讨

通过对黄磷生产中密闭电炉内磷酸钙盐矿Ca_3(PO_4)_2普遍认为的两种还原反应机制进行分析,并根据Ca_3(PO_4)_2的晶格结构特点,提出离子型还原反应机制,分析密闭电炉内物料的主要反应区域以及其他几种主要物质的副反应情况,对黄磷生产强化技术节能、提升管理节能、加快黄磷工业实现节约发展的目标具有较好的参考意义。     

燃烧法合成掺铕磷酸钙荧光材料

采用燃烧法合成掺铕磷酸钙发光材料,采用XRD和荧光光谱对其结构和荧光性质进行表征。结果表明:掺杂Eu~(3+)后未改变Ca_3(PO_4)_2的晶相结构;荧光粉样品在激发主峰位于394 nm处,归属于Eu~(3+)的~7F_0→~5L_6跃迁,发射主峰位于616 nm处,归属于Eu~(3+)的~5D_0→~7F_2电偶极跃迁;当Eu~(3+)掺杂浓度为10%时,得到Ca_(2.9)(PO_4)_2:0.1Eu~(3+)发光材料的发光强度不但是最强的,而且发出的色光与红光最为接近,是一类潜在的近紫外激发的红光发射荧光粉。     

饲料添加剂——磷酸三钙

磷酸三钙Ca_3(PO_4)_2,别名磷酸钙、正磷酸钙。是白色无定形粉末、无臭无味,溶于酸,微溶于水,不溶于乙醇和丙酮。在空气中稳定,存在于磷矿粉和骨灰中。有α和β两种型式,β型磷酸三钙在118℃时可形成α型磷酸三钙。α型比β型更易溶于柠檬酸中。饲料级磷酸三钙其主要成分