多孔催化剂颗粒的内扩散效应对伴有失活的二级反应动力学的影响

采用正交配置等数学方法,研究在均匀独立失活的催化反应系统中,内扩散效应对等温球形催化剂失活速率的影响,建立适用于任何内扩散区域的二级反应、m级失活系统的失活有效因子和失活西勒模数的定量关系,对n级反应、m级失活系统也作了相应地推广.运用加压微反-色谱-数据处理机联合装置,通过分析在原颗粒丝光沸石催化剂上进行的临氢甲苯歧化反应的失活数据,研究了内扩散对二级反应失活动力学的影响规律.同时,在实验范围内,建立了一套内扩散存在下的甲苯歧化失活动力学模型.     

乙烯催化氧乙酰化反应的研究Ⅲ失活催化剂的动力学研究

为预测新型乙酸乙烯催化剂——国产 CTV- 和进口 KRV- 型催化剂的失活性能 ,先将该两种催化剂经过相同的催速老化处理至一定程度。再在常压及 1 36℃～ 1 65℃温度条件下的连续的无梯度反应器上 ,分别对此两种失活催化剂进行动力学特性研究 ,并籍此建立了失活催化剂的宏观动力学方程。     

催化剂的失活原因分析

本文重点论述了近年来国外对催化剂失活的研究成果,包括失活原因。机理。动力学和催化剂的保护及其发展。     

AF—5分子筛催化剂上苯气相乙基化反应的失活动力学研究…

在绝热固定床实验反应器中对苯和乙烯在ＡＦ－５分子筛催化剂上进行的烷基化反应的失活动力学作了研究。初步考察表明乙烯和苯都会引起失活，但乙烯引起的失活是主要的。在和工业反应器类似的操作条件下系统测定了由催化剂失活引起的乙烯转化率随操作时间的变化，所得数据将用于建立失活动力学模型。     

丙烷芳构化反应中分子筛催化剂的失活

本文系统阐述了丙烷芳构化的反应历程和反应动力学,同时对该反应中所使用的ZSM－5催化剂的失活的情况进行了详细论述。     

催化重整催化剂失活原因探讨

以大港石化公司30万t/a重整装置使用的FR-86催化剂为例,从催化剂积炭、中毒、烧结3个方面,探讨了半再生催化重整催化剂失活的原因,为延长催化剂的寿命,应严格控制催化剂的使用条件。     

失活加氢裂化催化剂的研究

采用XRD、ESCA、FT-IR、TEM等技术对两种同类型工业运转失活的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明，碱性氮化物和积炭主要沉积在加氢裂化催化剂的L酸中心上，在B酸中心上积炭较少；引起催化剂失活的主要原因是积炭和有机硫、氮化合物覆盖催化剂的活性中心；导致再生催化剂比表面及酸性降低的主要原因是分子筛骨架坍塌。催化剂经长期使用后，活性金属发生聚集，晶粒长大，边角位活性中心数减少。     

Intraparticle Diffusion in Multicomponent Catalytic Reactions

Catalytic processes on solid catalysts dominate among large-scale operations in chemical and petrochemical industry.     

Intraparticle Diffusion in Multicomponent Catalytic Reactions

Catalytic processes on solid catalysts dominate among large-scale operations in chemical and petrochemical industry.     

吡啶氯化反应中催化剂失活动力学的研究

采用积分反应器,研究了吡啶氯化反应中催化剂失活动力学。在常压下测定了在350-390℃,氯气与吡啶摩尔比8～12时的反应速度,建立了失活动力学方程,估算出主反应级数、活化能,以及失活级数和失活因子。统计检验结果表明,该失活动力学方程能很好地拟合实验数据。由所得模型,催化剂失活不受反应物浓度影响,但反应物和产物均能积炭而引起催化剂失活,因而推测催化剂的失活机理为平行连串失活。     

Second Order Isothermal Desorption Kinetics

A new method is presented to analyze recombinative desorption from surfaces in an isothermal mode. The activation energy for desorption obtained this way is accurate as long as it is coverage independent. Second order recombinative desorption experiments of ¹⁵N₂ and D₂ from Ru(001) were used to demonstrate this method. The activation energies were E _a(N₂) = 48±2 kcal/mol and E _a(D₂) = 22±1 kcal/mol for coverages below 0.1 and 0.2 of saturation coverage, respectively. Studying N/Ru(001) provides evidence for bulk nitrogen atoms that slowly diffuse to the surface leading to isotope scrambling.     

在Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂上丁烯-2氧化脱氢的内扩散影响

用玻璃流动外循环无梯度反应器研究了Mo—Bi—Ce/SiO_2催化剂上丁烯-2氧化脱氢的内扩散影响.确定了催化剂的有效因子,多孔催化剂的有效因子随反应温度的升高而减小.在内扩散区域的反应活化能为丁烯-2扩散活化能、动力学区域反应活化能的算术平均值.在内扩散区域的丁烯氧化脱氢生成丁二烯的选择性用经验式描述.     

在Pb-Bi-La-Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化的内扩散影响及甲醇扩散系数和催化剂曲折因子的测定

在30-40目的Pb_(0.88)Bi_(0.06)La_(0.02)Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的反应在动力学区域进行,其速度规律服从二步骤Redox机理动力学方程.当催化剂增大到3mm时,其动力学方程受内扩散影响严重,实验上测定了催化剂有效因子在0.28—0.12之间.作者对甲醇内扩散控制时的Redox机理动力学方程进行了理论上的推导和实验上的验证.实验上测定了受内扩散控制时的反应活化能,并从理论上指出动力学区域与内扩散区域活化能的关系.用动力学方法测定了甲醇在给定反应条件下的扩散系数和曲折因子.     

双酚A合成催化剂失活模型的混合建模

双酚A合成反应使用的阳离子树脂催化剂会随温度、时间、负荷和酚酮比的变化而失活;为实现对催化剂活性的在线检测,结合数学回归方法和支持向量机方法,对催化剂失活过程进行混合建模.首先采用数学回归方法描述催化剂活性随使用时间累积而变化的总体趋势,随后在此基础上采用支持向量机拟合温度、负荷和酚酮比对催化剂活性的影响,完成建模过程...     

渣油加氢处理催化剂失活研究

考察了高压加氢釜式反应器中不同活性的催化剂在渣油加氢处理过程中的失活情况。结果表明,在渣油加氢处理反应过程中,氧化铝载体并不是仅仅起到一个负载活性组分的“载体”的作用,也具有一定的反应活性。     

金属污染的裂化催化剂失活动力学及平衡催化剂活性模型

在确定呈指数形式的平衡催化剂年龄概率密度函数的基础上,考虑催化剂存在活性强度分布,提出金属污染呈现均匀和非均匀两种污染机制。经催化剂失活动力学方程推导,确定了呈两种金属污染机制的V,Ni,Fe和Na金属沉积量影响的平衡裂化催化剂活性或微反活性模型方程。用工业平衡催化剂活性数据进行模型参数估值,确定了金属污染的催化剂失活模型参数。研究结果表明,呈非均匀金属污染的平衡催化剂活性模型具有较高模拟计算精度,沉积金属先污染强活性中心,后污染弱活性中心。V沉积对催化剂活性的影响最大,其次是Ni和Fe,Na的影响最小。模型预测结果显示,平衡催化剂活性或微反活性随着V,Ni和Fe沉积量增加显著降低,随着Na沉积量增加有所降低。