静态蒸汽总压法研究二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮二元系的恒温汽液平衡

新研制了带视镜的高压静态平衡器,可以观察平衡系统内相的分布情况及准确测定相体积,测压范围0～10MPa,实验在1/2全浓度范围内可连续进行.用此平衡器测定了二氟二氯甲烷、乙醚、丙酮在常沸点以上的蒸汽压以及二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮2对二元系的加压汽液平衡,获得了T、p、n_T、z以及V~g的数据.进一步用物料衡算与由T、p、x推算y的方法相结合,计算了平衡相组成x和y.汽相逸度系数用改进的PR状态方程计算.     

中压下由温度、压力与液相组成确定二元系平衡汽相组成

本文提出了一种在中压条件下由温度T、压力p与液相组成x确定平衡汽相组成y的方法。选一个能同时适用于汽液两相的状态方程,用T、p、x数据拟合得出该方程的可调参数,即可同时求得y。对大量文献数据的计算结果表明,该方法是可靠的。使用该方法对我们测定的甲醇—丙酮、二氟二氯甲烷—正戊烷、二氟二氯甲烷—丙酮三对二元系在常沸点以上的平衡蒸汽总压进行计算,得到了完整的T、p、x、y平衡数据。     

二氯甲烷-甲醇-丙酮-水体系汽液平衡测定和关联

二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系常见于化工、医药等行业生产的废液中,该体系分离回收的前提是进行汽液平衡数据的测定。现利用单级循环汽液平衡釜测定了二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液中的6组二元体系在常压下的汽液平衡数据,同时对其进行了点对点法热力学一致性校验。实验中采用SP-6800型气相色谱仪分析汽液相组成,并运用Matlab中的非线性最小二乘法分别关联6组二元体系的汽液相组成,从而得到6对Wilson模型参数,并计算出相应的汽相组成。此外,还测定了二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系在100 kPa下的汽液平衡数据,并用关联出的6对模型参数计算该四元体系的汽液平衡数据。将计算结果与实验结果进行对比,实验值与计算值间的绝对偏差均小于0.05。实验结果表明Wilson模型的拟合精度高,适合于关联二氯甲烷、甲醇、丙酮、水体系。实验和计算结果为萃取精馏分离二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液提供了一定的基础数据。     

环氧丙烷-苯乙酮二元体系的恒温汽液平衡研究

采用改进的“p x法”汽液平衡测定装置测定二物质沸点差达 167.7℃的环氧丙烷 苯乙酮二元体系在3 0 0K、 3 0 5K下的p x数据 ;并用直接法计算确定平衡汽相组成y。     

乙醚-甲醇-正丁醇多元系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325 kPa下乙醚-甲醇、乙醚-正丁醇、甲醇-正丁醇3个二元系以及乙醚-甲醇-正丁醇三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了3个二元系的汽相平衡组成y.3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法...     

汽液相平衡中无模型法的计算及应用

汽液相平衡计算是化工过程开发及优化设计的基础。汽液相平衡计算的核心是确定体系处于平衡状态时,温度T、压力p、液相组成x及汽相组成y 4个变量之间的关系。在这4个变量中,汽相组成一般难以准确测定,低浓度汽相组成的测定偏差更为明显,因此一般实验测定T、p、x,用热力学方法推算y。由T、p、x数据推算y的方法分为模型法和无模型法两种,无模型法由于不需要考虑各种活度系数模型的使用限制条件而备受国内外学者的关注。通过分析无模型法的原理,按照直接法和间接法两部分对目前无模型法的发展历程进行归纳综述,着重比较了各方法的适用体系、收敛速度和计算精度等方面,总结了几种常用方法的应用情况,并对无模型法未来的研究方向进行了展望。     

汽液相平衡中无模型法的计算及应用

汽液相平衡计算是化工过程开发及优化设计的基础。汽液相平衡计算的核心是确定体系处于平衡状态时,温度T、压力p、液相组成x及汽相组成y 4个变量之间的关系。在这4个变量中,汽相组成一般难以准确测定,低浓度汽相组成的测定偏差更为明显,因此一般实验测定T、p、x,用热力学方法推算y。由T、p、x数据推算y的方法分为模型法和无模型法两种,无模型法由于不需要考虑各种活度系数模型的使用限制条件而备受国内外学者的关注。通过分析无模型法的原理,按照直接法和间接法两部分对目前无模型法的发展历程进行归纳综述,着重比较了各方法的适用体系、收敛速度和计算精度等方面,总结了几种常用方法的应用情况,并对无模型法未来的研究方向进行了展望。     

确定流动汽液平衡釜总压的直接法

本文提出了两种由体系温度(T)及汽液相组成(y,x)推算二元系总压(P)的直接法。并用T,x,y,P均已知的氯仿-乙醇、异戊二烯-乙腈二个二元体系数据,对所得公式进行验算,结果计算值与实验值吻合。此法可直接确定用流动平衡釜测汽液平衡时的总压;对同时测定了T,x,y,P的体系可进行逐点的P检验。     

在760毫米汞柱下异戊二烯—2-甲基丁烯-[2]和2-甲基丁烯-[2]—N-甲基吡咯烷酮-[2]系统的汽液平衡

本文提出了一个汽液双循环的改进Gillespie型平衡器,适用于测定沸点悬殊或非常接近的均相系统汽液平衡。在760毫米汞柱下实验测定了异戊二烯—2-甲基丁烯-[2],2-甲基丁烯-[2]-N-甲基吡咯烷酮-[2]系统的汽液平衡。并用Holmes目标函数非线性回归法在DJS-21型电子计算机上计算了上述系统的Wilson参数和NRTL参数。     

丙酮-水-丙酮连氮体系汽液平衡测定与关联

采用汽液双循环平衡釜,在常压（101.3 kPa）下测定了丙酮-丙酮连氮二元组分物系以及部分丙酮-水-丙酮连氮三元组分物系的汽液平衡数据。实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。通过化工过程模拟软件,分别采用Wilson、NRTL、UNIQUAC 活度系数模型对丙酮-丙酮连氮二元组分物系实验数据进行关联得到模型参数。并对汽液平衡的计算值与实验值进行比较,3种模型都吻合良好,其中由NRTL方程关联得到的计算结果最为适合,平均温度偏差和汽相组成偏差分别为0.0639 K和0.0048。从三元汽液相平衡数据中拟合出了丙酮-丙酮连氮、丙酮-水、水-丙酮连氮之间的NRTL方程相互作用参数。为验证数据及其二元相互作用参数的可靠性,利用关联出的丙酮-丙酮连氮模型参数计算出汽相组成与丙酮-丙酮连氮的二元数据比较,二者符合较好。实验和关联的结果为精馏分离丙酮-水-丙酮连氮汽液平衡体系提供了一定的基础数据。     

确定流动汽液平衡釜总压的直接法

本文提出了两种由体系温度(T)及汽液相组成(y,x)推算总压(P)的直接法。对二元体系,如果忽略气相非理想性,计算总压的公式如下: 式中P_1~0、P_2~0分别为组分1、2的饱和蒸汽压,P为在y_1~0组成下的总压。 P=y_1x_1P_1~0+y_2x_2P_2~0 式中:y_1、y_2分别为组分1、2的活度系数,可由图解积分法求得。用T、x、y、P均已知的体系数据,对上述两方法进行验算,结果计算值与实验值吻合。此法可直接确定用流动平衡釜测汽液平衡时的总压;对同时测定了T、x、y、P的体系可进行逐点的P检验。     

Anthracene + Pyrene Solid Mixtures: Eutectic and Azeotropic Character

To better characterize the thermodynamic behavior of a binary polycyclic aromatic hydrocarbon mixture, thermochemical and vapor pressure experiments were used to examine the phase behavior of the anthracene (1) + pyrene (2) system. A solid-liquid phase diagram was mapped for the mixture. A eutectic point occurs at 404 K at x(1) = 0.22. A model based on eutectic formation can be used to predict the enthalpy of fusion associated with the mixture. For mixtures that contain x(1) < 0.90, the enthalpy of fusion is near that of pure pyrene. This and X-ray diffraction results indicate that mixtures of anthracene and pyrene have pyrene-like crystal structures and energetics until the composition nears that of pure anthracene. Solid-vapor equilibrium studies show that mixtures of anthracene and pyrene form solid azeotropes at x(1) of 0.03 and 0.14. Additionally, mixtures at x(1) = 0.99 sublime at the vapor pressure of pure anthracene, suggesting that anthracene behavior is not significantly influenced by x(2) = 0.01 in the crystal structure.     

1,2-环氧环己烷和1,2-二氯乙烷二元体系汽液平衡数据的测定与关联(英文)

Vapor-liquid equilibrium data (T, x, y) of binary system 1,2-epoxycyclohexane + 1,2-dichloroethane were determined experimentally by using a modified ROSE-Williams equilibrium vaporization system at 101.33 kPa. The results show that this binary system does not have azeotropic point. The vapor-liquid equilibrium data are in thermodynamic consistency. The binary interaction parameters in the Wilson equation are presented with the correlation of vapor-liquid equilibrium data. The measurements of liquid phase composition and bubble point temperature are well represented by the Wilson equation. Values of vapor molecular fractions and activity coefficients from the Wilson equation are presented. This work provides important engineering data for the separation of 1,2-dichloroethane and 1,2-epoxycyclohexane .     

莰烯+(+)-3-蒈烯体系汽液平衡数据的测定与关联

改进了Ellis平衡釜的保温、搅拌与压力控制系统，建立了一套可视窗口的实验装置。测定了莰烯+(+)-3-蒈烯体系在313.15、373.15和433.15 K下的汽液平衡数据；采用面积法和Van Ness检验法对实验数据进行热力学一致性检验，所有数据均符合Gibbs-Duhenm的热力学一致性；选用Aspen plus软件中NRTL、Wilson和UNIQUAC模型，由最大似然法对目标函数进行优化，实现对实验数据的关联。结果表明，气相组成和平衡压力的估算值与实验值的最大平均相对偏差为0.0128和0.0009，最大均方根偏差为0.0003和0.0012 kPa，相对挥发度的估算值与实验值的绝对平均偏差分别为0.09%、0.03%和0.04%。     

Liquid–Vapor Equilibrium in Multicomponent Mixtures of Higher Aliphatic Acids

A procedure is suggested for calculating the liquid–vapor equilibrium compositions for multicomponent mixtures of higher aliphatic acids with 12 to 18 carbon atoms at given liquid composition, total saturation vapor pressure, and boiling points of the pure components. It is based on equations for the saturation vapor pressures of the components at the boiling point of the mixture (which is determined by iterations) and uses the component activity coefficient estimated by the method of analytical solutions of groups.     

甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-甲苯三元体系等压汽液平衡

In this paper, the boiling points of methyldichlorosilane-methyltrichlorosilane-toluene system and of the three binary systems are determined at 101.3 kPa with a new type of magnetic pump-ebulliometer.The VLE data of the three binary systems, respectively,are correlated with the Margules, van Laar, Wilson, and NRTL equations. The equilibrium composition of the vapor phase of three binary systems are calculated from TPX by indirect method. Activity coefficients are calculated after accounting for the nonideality of the vapor phase. The model parameters of liquid activity coefficient are correlated by the least square method. The vapor pressure of the pure components are obtained by using Antoine constants from the literature. The VLE data of ternary system are predicted by the Wilson equation. The calculated boiling points show good agreement with the experimental data.