4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下，以4，4′-二羟基二苯基砜、氯化苄为原料合成4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化利用量、溶剂用量等条件对合成反应的影响。确定了最佳工艺条件：反应温度80℃：反应时间5小时：N(4，4′-二羟基二苯基砜）：N(氧化苄)=1：135：N(4，4′-二羟基二苯基砜）：N(氢氧化钠）=1：1．1：催化利用量为0．5％(相对于4，4′-二羟基二苯基砜的质量分数)；产品收率：85．55％；产品纯度：98.50％。     

4-羟基-4''''-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下.以4,4'-二羟基二苯基砜、氯化苄为原料合成4-羟基-4'-苄氧基二苯基砜,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等条件对合成反应的影响。确定了最佳工艺条件:反应温度80℃:反应时间5小时:N(4.4'羟基二苯基砜):N(氯化苄)=1:1.35:N(4.4'羟基二苯基砜):N(氢氧化钠)=1:1.1:催化剂用量为0.5％(相对于4,4'-二羟基二苯基砜的质量分数);产品收率:85.55％:产品纯度:98.50％。     

4-(对羟基苯)-2-丁酮中间体的研制

介绍了4-(对羟基苯)-2-丁酮中间体丁酮醇的合成工艺,用正交实验法研究了物料配比、反应温度、催化剂浓度及停留时间对产品收率的影响.     

N-羟基-邻苯二甲酰亚胺催化分子氧氧化合成4-氧代-β-紫罗兰酮

采用N-羟基-邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮亚钴(Co(AcAc)_2)作催化剂,分子氧氧化β-紫罗兰酮一步反应制备4-氧代-β-紫罗兰酮,收率达70%。以~1H-NMR、~(13)C-NMR、GC-MS、IR、元素分析仪对其进行表征。     

超临界非催化合成4-羟基-2-丁酮

以超临界丙酮为反应物和反应溶剂、甲醛为反应物,非催化剂条件下一步合成了4-羟基-2-丁酮,考察了反应温度、反应压力、停留时间对反应和4-羟基-2-丁酮产率的影响。结果表明,在合适的反应条件下(温度270℃,压力21 MPa,停留时间4.52 min),甲醛转化率可以达到100%,4-羟基-2-丁酮产率可以达到73.8%。本合成方法不引入碱性催化剂,更利于产品的提纯,具有产品纯度高(≥98.5%),收率高(达73.8%),副产物小(<1.67%),工艺步骤简单,绿色节能环保等优势。     

4-羟基-2-丁酮混合物的分离研究

通过间歇精馏试验，摸索了分离4-羟基-2-丁酮的具体过程及参数。精馏柱采用内径为40mm的玻璃柱，内装高效不锈钢丝网规整填料，填料高度为600mm，理论板数为12块，回流比为0．5，真空度为O．0986MPa，4-羟基-2-丁酮（含量≥92％）回收率为66．4％。并成功地进行了工业设计。     

抗蚜威的合成研究

以5,6-二甲基-2-二甲氨基-4-羟基嘧啶和二甲氨基甲酰氯为原料,在缚酸剂的作用下反应得到抗蚜威原药。考察了二甲氨基甲酰氯的水解速度、溶剂、催化剂的选择和用量、主要原材料配比等因素对反应的影响,在优化条件下,目标化合物的合成收率98%(以5,6-二甲基-2-二甲氨基-4-羟基嘧啶计),含量98%。     

3-羟基-2-丁酮气相催化脱水制4-己烯-3-酮的研究

叙述了以3-羟基-2-丁酮(丙偶姻)为原料,在HZSM-5催化剂作用下脱水生成相应的4-己烯-3-酮。反应在常压下进行,反应温度380~430℃,液体体积空速1.5~2.5 h-1,转化率高达99%,4-己烯-3-酮总收率为82%。反应过程中仅有少量废水排放,具有绿色环保、节能、高效的优点。     

DMAP催化的17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮硅醚化反应研究

以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,氯甲基二甲基氯硅烷(CDCS)为硅醚化试剂,Et3N为缚酸剂,5℃反应2 h,对17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮(I)的17α-OH进行硅醚化保护,生成17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮-17-氯甲基二甲基硅醚(II)。研究水分、p H、DMAP用量及投料顺序对化合物(I)硅醚化反应的影响。在最佳反应条件下,化合物收率98.70%,纯度99.07%。     

DMAP催化的17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮硅醚化反应研究

以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,氯甲基二甲基氯硅烷(CDCS)为硅醚化试剂,Et3N为缚酸剂,5℃反应2 h,对17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮(I)的17α-OH进行硅醚化保护,生成17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮-17-氯甲基二甲基硅醚(II)。研究水分、p H、DMAP用量及投料顺序对化合物(I)硅醚化反应的影响。在最佳反应条件下,化合物收率98.70%,纯度99.07%。     

相转移催化法合成对甲氧基苯乙醇酸的研究

以对甲氧基苯甲醛、三氯甲烷为原料,相转移催化羰基加成法合成了对甲氧基苯乙醇酸。分析探讨了其相转移催化机理及合成工艺参数。     

4’-氯-2-（1H-1，2，4-三唑-1-基）苯乙酮的合成

以无水氯化铝为催化剂,氯苯和氯乙酰氯为原料,氯化铝与氯乙酰氯的物质的量之比为1．3：1,在45℃条件下反应3-4h,生成2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮,产率可达87％;然后再以2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮和1,2,4-三唑为原料,用摩尔数为1,2,4-三氮唑3％的四丁基溴化铵为相转移催化剂,45℃下反应4～5h,可得到68％的4’-氯-2-（1H-1,2,4-三唑-1-基）苯乙酮。     

2-甲基-4''-硝基二苯醚合成方法改进

以聚乙二醇（PEG600）为相转移催化剂，对硝基氰苯和邻甲酚为原料固－液法合成了2－甲基－4‘－硝基二苯醚。采用统计序贯实验设计方法寻优，得到最佳配比为，对硝基氰苯：邻甲酚：催化剂＝1：1．18：0．12（摩尔比），反应时间为6h。实验结果表明，该工艺反应平稳，2－甲基－4‘－硝基二苯醚的收率达到92．3％以上。     

4-硝基二苯胺合成工艺的研究

采用相转移催化法以对氯代硝基苯与苯胺直接合成 4 硝基二苯胺 ,找到了优惠工艺条件 ,设计考察了几种精制提纯方案 ,合成产率达到了 96%以上 ,经提纯后 ,产品收率94 .1% ,纯度达到 99%以上     

2-甲基苯并恶唑的合成研究

以邻氨基苯酚和乙酸为原料合成2-甲基苯并恶唑,用正交试验得出优化合成条件:溴化四丁基铵(TBAB)为相转移催化剂,n(邻氨基苯酚)∶n(乙酸)=1∶1,反应温度为50℃,收率90.4%。此法原料易得,条件温和,操作简便,收率良好。     

Mechanism of solid-liquid phase transfer catalysis by polymer-supported linear polyethers

Polystyrene resin-supported oligo-oxyethylenes have been used as catalysts in the reaction of solid potassium phenoxide with 1-bromobutane in toluene. Detailed kinetic analysis has established the rate law to be similar in form to that found for catalysis by a non-supported polyether, and activation energies also to be similar. In each case the rate controlling process appears to be the reaction of the catalyst/salt complex with the alkyl halide. The various possible mechanisms by which phase transfer of the salt into the resin-bound catalyst takes place are discussed, and collisional contact between the resin and the solid salt shown to be a prerequisite for efficient catalysis.     

电解催化氧化法处理含酚废水技术及机理研究

以聚合前驱体方法制备了Ti/SnO_2平板电极,用SEM和XRD表征了电极表面涂层形貌及结构。以自制Ti/SnO_2电极为阳极,电解催化氧化法处理100 mg/L的含酚废水,试验表明电催化系统能够产生羟基自由基,自制Ti/SnO_2电极具有良好的催化活性和使用寿命。当电流密度为0.01 A/cm2、极板间距为14 mm、初始p H为4,电解催化时间50 min后,出水苯酚去除率几乎为100%。     

4-溴-2-丁炔酸甲酯的合成

炔丙醇在PPTS催化下由二氢吡喃保护,与溴乙烷格氏试剂反应生成相应的格氏试剂,然后与氯甲酸甲酯反应得到羟基丁炔酸甲酯四氢吡喃醚,在PPTS催化下脱保护后进行甲磺酰化,由溴化钠进行溴取代后合成了4-溴-2-丁炔酸甲酯,总收率达53%。     

表面活性剂在化学催化中的应用

表面活性剂催化化学反应过程的机理有胶束催化和相转移催化.分析总结了在不同条件下表面活性剂在化学催化中的应用.胶束催化效率高,易于控制,成为模拟酶催化的最佳体系;相转移催化产物纯度高,反应转化率高,目的产物的专一性增加,用于合成化学获得了很高的评价.     

聚苯乙烯接枝聚乙二醇钼(Ⅵ)络合物合成、表征及对环己烯环氧化催化活性

合成了聚苯乙烯-二乙烯苯（PS）接枝聚乙二醇（PEG）钼(Ⅵ)合乙酰丙酮［MoO₂(acac)₂］［简写为PS-PEG-MoO₂(acac)］,并对其进行了结构表征.实验表明,作为催化剂用于环己烯环氧化反应比小分子络合物MoO₂(acac)₂具有更优良的催化活性和选择性.建立了PS-PEG-MoO₂(acac)催化剂中Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析方法;探讨了PS-PEG-MoO₂(acac)催化剂合成过程诸因素的影响;优化出环氧环己烷合成条件,即：以叔丁基过氧化氢为0.1mol计,环己烯与叔丁基过氧化氢摩尔比为3∶1,溶剂用量5ml,反应温度80℃,时间60min.该条件下,环氧环己烷收率（以t-BuOOH计）在99.5%以上,质量分数约99.5%(GC检测).PS接枝PEG-MoO₂(acac)催化剂使用5次后未发现活性明显减低.