清洁汽油生产工艺MIP技术及其操作要点与先进性探讨

介绍了MIP工艺的设计思路及操作要点：一反出口温度控制在500℃～520℃为宜;二反的催化剂藏量控制在4t～5t为宜,如果需打急冷油来控制二反温度,则最好控制在10t／h以内为宜;选用MIP工艺专用催化剂效果更好。总结了MIP—CGP工艺的先进性,表明：在汽油降烯烃方面可控制汽油烯烃在30％以内;在汽油降苯含量方面能够控制汽油苯含量在1．0％以内;在汽油降硫等方面较传统FCC技术可降低硫含量42．69％,各项指标明显优于传统FCC,完全可达到汽油国Ⅲ标准。     

九江分公司Ⅱ套催化MIP—CGP装置连续运行超3年

截止到2007年7月24日，九江分公司Ⅱ套催化MIP—CGP催化裂化工艺装置连续满负荷运行达3年．创下了集团公司同类工艺装置最优异的成绩。 九江分公司Ⅱ套催化MIP—CGP工艺，是集团公司第一套MIP—CGP催化裂化装置．被总部列为“十条龙”攻关和推广项目，2005年获集团公司科技进步一等奖；2006年获国家科技进步二等奖。     

MIP工艺在催化裂化装置改造中的应用

介绍了中国石化安庆分公司催化裂化装置采用MIP清洁汽油生产工艺进行技术改造的情况。装置运行结果表明，应用MIP工艺后汽油质量得到改善，汽油烯烃含量明显下降，诱导期增加，硫含量降低，辛烷值基本不变。装置生焦略有增加，总液收基本保持不变。     

MIP—CGP催化裂化工艺工业试验通过标定

由中国石化石油化工科学研究院开发的汽油组分可满足欧I11标准并可增产丙烯的催化裂化工艺（MIP—CGP）工业试验项目在九江石化通过标定。     

MIP系列技术降低汽油硫含量的先进性及理论分析

硫传递系数以同一汽油干点作为基准可以准确有效地评估不同催化裂化技术对汽油的降硫效果。MIP系列技术与常规FCC技术汽油硫含量对比的研究发现，当汽油干点基准相同时，MIP系列技术的汽油硫传递系数均低于常规FCC技术的汽油硫传递系数。MIP-CGP技术与其它多产丙烯催化裂化技术的汽油硫含量对比研究发现，当汽油干点小于185℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为3.93，小于FDFCC－III技术和ARGG技术；当汽油干点大于190℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为5.60，而DCC技术的硫传递系数为19.10，表明MIP-CGP技术降低汽油硫含量远优于其它多产丙烯的技术。分析了MIP汽油的硫含量降低的原因。     

增产丙烯、多产异构化烷烃的清洁汽油生产技术（MIP—CGP）在催化裂化装置上的应用

九江分公司为了增加催化装置的丙烯含量和降低催化汽油的烯烃含量，干2004年7月对重油催化裂化装置进行MIP—CGP技术改造，并投产成功。通过对装置运行情况的分析和探讨，证实了MIP-CGP工艺技术在催化裂化装置上应用的可行性，达到了增产丙烯和生产清洁汽油的目的。     

增产丙烯、多产异构化烷烃的清洁汽油生产技术（MIP-CGP）在催化裂化装置上的应用（续）

为了增加催化装置的丙烯含量和降低催化汽油的烯烃含量，九江分公司于2004年7月对重油催化裂化装置进行MIP—CGP技术改造，并投产成功．通过对装置运行情况的分析和探讨，证实了MIP-CGP工艺技术在催化裂化装置上应用的可行性，达到了增产丙烯和生产清洁汽油的目的．     

OCT-M FCC 汽油深度加氢脱硫技术的研究及工业应用

比较研究了MIP汽油与常规FCC汽油的特点，考察了抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术由MIP汽油与FCC汽油生产硫含量≯50µg/g汽油的情况下的辛烷值损失。工业应用结果表明，OCT-M技术将MIP汽油硫含量由417～442µg/g降低到24～53µg/g，RON损失0.7～1.8个单位。因此，OCT-M技术可为我国炼厂生产硫含量≯50µg/g的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案。     

MIP技术的灵活性

本文主要介绍MIP 技术适应市场需求所取得的技术灵活性进展,并就其工业应用情况以及技术原理进行了分析。MIP技术原料适应性强,与各种汽油脱硫技术协作性良好。基于MIP平台,开发了CGP, MIP-LTG与MIP-DCR等系列MIP技术,增强了技术灵活性,应用广泛。MIP技术因其独特的双反应区新型反应控制技术,通过调整催化剂与操作参数,使得MIP生产装置在多产异构烷烃的清洁汽油（MIP）和生产清洁汽油并增产丙烯（CGP）以及多产柴油3种生产模式之间根据需要自由切换,灵活选择生产模式,合理调整生产方案; MIP-DCR 技术通过优化催化剂与反应进料的接触温度,降低了干气和焦炭产率,并使得剂油比成为独立操作参数,为MIP技术进一步提高了操作灵活性。     

增强型FCC汽油降硫催化剂效果好

由中国石油化工股份有限公司的沧州分公司与石油化工科学研究院、催化剂分公司共同研发的增强型CGP—S降低催化裂化（FCC）汽油硫含量催化剂,在沧州分公司催化裂化装置获得成功应用,取得显著效果。     

MIP-CGP技术的工业试验

石油化工科学研究院开发的生产汽油组分满足欧Ⅲ标准并增产丙烯的催化裂化技术（MIP-CGP）．在中石化九江分公司第二套催化裂化装置上进行工业试验，该装置按新工艺要求进行了改造，一次运转成功，目前运行平稳。工业试验结果表明，采用新工艺后，装置的丙烯产率大幅增加，最高增加3．17个百分点，总液体收率有所增加；汽油的烯烃含量大幅度下降，烯烃体积分数小于18％，硫含量降低，辛烷值有所增加，汽油质量得到了全面的改善；基本实现了该技术开发的目标。     

Development and Application of the CGP-2 Catalyst in the MIP-CGP Process

The research and development of the CGP-2 catalyst, which was used in the MIP-CGP process for reducing the olefin and sulfur contents of FCC naphtha and enhancing the propylene yield, were introduced. A specific type of metal compound was added into the matrix to provide active centers for reactions including catalytic conversion and selective adsorption of sulfur containing compounds. The CGP-2 catalyst possessed excellent hydrothermal stability to meet the requirements of the 2rid reaction zone of the MIP-CGP process. The commercial test of the said catalyst at the SINOPEC Cangzhou refinery showed that in comparison with the base case （using the CGP-1Z catalyst） the CGP-2 catalyst could reduce the sulfur content of FCC naphtha by 30.32% and increase the propylene yield along with good coke selectivity. Thus, the naphtha produced by the MIP-CGP process at the Cangzhou refinery can meet the new gasoline standard enforced in July 2005.     

CGP-2催化剂的开发及其在MIP-CGP装置中的应用

阐述了降低催化裂化汽油烯烃、硫含量，同时多产丙烯的催化剂CGP-2的研究开发与工业应用结果。CGP-2催化剂具备良好的水热稳定性，可以适应MIP-CGP工艺的双反应区尤其是第二反应区对于降低汽油馏分烯烃和硫含量的需求，此外，该催化剂还有着很强的重油裂化和抗重金属污染能力。基质中添加的L酸碱对组分，可作为对硫化物有选择性吸附和催化转化作用的活性中心。中石化沧州分公司的工业试验结果表明：CGP-2催化剂除了兼有CGP-1Z催化剂良好的产品分布和汽油性质的特点，还增加了降硫功能，汽油硫含量降低30.32%，汽油诱导期增加；丙烯产率进一步提高，焦炭选择性良好。使得沧州MIP-CGP装置生产的汽油，可满足2005年7月全国实施的新汽油标准。     

MIP-CGP工艺专用催化剂CGP-1的开发与应用

阐述了生产汽油组分满足欧Ⅲ排放标准并多产丙烯的催化裂化工艺（简称MIP-CGP）专用催化剂（简称CGP-1）的研究开发与工业应用结果。CGP-1催化剂的基质具有良好的容炭性能，使活性组元受到良好保护，其优势作用在第二反应区得以充分发挥，具有更高的氢转移活性和强的汽油小分子烯烃裂化活性。中国石化九江分公司和镇海炼化公司的MIP-CGP工业试验标定结果表明，与常规FCC相比，采用CGP-1催化剂的MIP-CGP技术在生产烯烃体积分数小于18％的汽油组分的同时，丙烯产率达到8％以上。此外，汽油诱导期大幅提高，抗爆指数增加；总液体收率有所提高，干气产率下降，焦炭选择性良好。     

FDFCC工艺降低催化裂化汽油烯烃含量

FDFCC工艺是降低催化汽油烯烃含量的有效技术。论述了该工艺的技术特点、流程设计和工业应用情况。工业应用结果表明,该工艺可使烯烃体积分数降低30个百分点左右,硫含量下降20％左右,改质汽油诱导期增加,MON和RON略有增加,并且苯含量基本维持不变,芳烃含量远远小于规定指标40％。     

多产异构烷烃的催化裂化工艺的工业应用

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP工艺)是具有我国自主知识产权的生产清洁汽油组分的技术。高桥石化分公司炼油厂1．4Mt／a催化裂化装置按该工艺的要求进行改造，于2002年2月4日进行了工业运转。该装置一直保持平稳运转，操作难度与FCC工艺相当。试验标定结果表明，与现有的催化裂化工艺相比，MIP工艺不仅优化了产物分布，干气和油浆产率分别下降了0．41个百分点和0．99个百分点，液体收率增加了1．17个百分点，而且所生产的汽油荧光法分析的烯烃含量下降约14．1个百分点，饱和烃(主要是异构烷烃)含量增加约12．9个百分点，其中异构烷烃含量大于70％，硫含量下降26．5％，诱导期增加，汽油的RON下降而MON增加，总的抗爆指数基本不变。     

离子液体用于催化裂化汽油烷基化脱硫的实验室研究

将离子液体用于催化裂化汽油烷基化脱硫实验，考察了不同阳离子、阴离子、阴阳离子比例对催化裂化汽油脱硫率的影响。研究结果表明，在离子液体作用下，FCC汽油中噻吩类硫化物与烯烃发生烷基化反应，生成了沸点更高的烷基化产物。由于叔胺盐阳离子在具有Lewis酸性的同时还有Broensted酸性，由它形成的离子液体酸性较强。与CuCl、SnCl2相比，由AlC13提供阴离子合成的离子液体的酸性最强，更适合做烷基化催化剂。由AlCl3与Et3NHCl按摩尔比为2：1合成的离子液体作用于FCC汽油，脱硫率在70％以上，汽油收率在95％以上，辛烷值基本无变化。     

含硫劣质原料对催化裂化汽油质量的影响及对策

运用实验分析数据及工业生产数据讨论了含硫劣质原料对重油催化裂化汽油质量的影响。结果表明,催化裂化原料中的硫、镍、钒含量及残炭对催化裂化的反应产物有不同的影响,其中硫含量是影响催化裂化精制汽油腐蚀性、安定性的主要因素。针对经常造成重油催化裂化汽油硫醇硫含量偏高、诱导期偏短的问题,结合重油催化裂化生产的具体特点及经验,提出了改善汽油质量的对策,并取得了满意效果。     

生产清洁汽油组分并增产丙烯的催化裂化工艺

生产汽油组分满足欧Ⅲ排放标准,又能增产丙烯的流化催化裂化工艺--MIP-CGP,在多产异构烷烃的催化裂化工艺基础上被提出。依据生产方案要求,研究了工艺条件和开发专用催化剂CGP-1,并在中型试验装置上进行该工艺探索试验。中型试验结果表明,在该反应系统中,用大庆重质原料油,可以生产出烯烃体积分数低于18％的汽油,同时还能生产丙烯,产率达9.20％。