β-环糊精催化磷酰化氨基酸水解反应的电喷雾电离质谱研究

利用电喷雾离子阱质谱对 β-环糊精和 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的相互作用进行了探讨。结果发现 :β-环糊精能够催化 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的水解反应 ,并对 β-环糊精对 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的水解反应机制进行了推测。而且还对β-环糊精和 N -二异丙氧磷酰化氨基酸以及氨基酸形成的复合物进行了碰撞诱导裂解 ( CID)研究 ,发现二者具有不同的裂解规律     

β-环糊精增敏紫外可见光谱法测定稀土元素镧

本文研究了β-环糊精(β-CD)对镧-偶氮胂Ⅲ体系的增敏作用.结果表明,La(Ⅲ)在一定实验条件下与偶氮胂Ⅲ反应生成绿色络合物(λ=652nm).β-CD对于测定具有增敏作用.La(Ⅲ)在0.02～O.80μg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为6.26×104L/(mol·cm).此方法操作简便,用于试样中微量La(Ⅲ)的测定,结果令人满意.     

DAST@HP-β-CD超分子体系溶液的多光子泵浦激射

激光的激射需要高浓度的增益介质,但增益介质浓度的过高又会带来浓度猝灭等不利因素,这些不利因素将会降低增益介质的发光效率.为解决这一矛盾,通过超分子策略,将有机非线性光学材料4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶对甲基苯磺酸盐(DAST)分子包覆于羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)分子的空腔中,并制备了DAST@HP-...     

β-环糊精和联苯胺的非共价复合物的电喷雾质谱研究

环糊精是酶降解淀粉获得的环形寡聚糖,通常由六(α-),七(β-)或八(γ-)个葡萄糖单元组成;其结构看起来象是中空的圆柱体,很容易与多种客体分子形成非共价复合物[1 ～3].它们是很好的研究酶功能的模型,可以用做催化剂;还被应用在气相分离,电化学以及光学分析等方面.     

声表面波β-环糊精巯基衍生物分子印迹技术的研究

以甲基羟基膦酸异丙酯酸为模板分子,β-环糊精巯基衍生物单[6-脱氧(1,10癸二硫醇)巯基]β-环糊精在声表面波(Surface Acoustic Wave,SAW)金延迟线上进行自组装,制备出能够对有机膦类化合物(organphospho-rus compounds)进行选择性检测的分子印迹薄膜.通过电化学阻抗和原子力显微镜的方法表征了自组装膜的形成,并对甲基膦酸二甲酯(dimethyl methylphosphorate,DMMP)进行了检测,证实了分子印迹效果.     

早衰因子及其突变对BACE1活性调控的研究

阿尔兹海默症(Alzheimer's Disease,AD)是一种以记忆力减退、认知功能障碍为特征的中枢神经系统退行性疾病,其典型病理特征为神经元胞外沉积的大量β淀粉样蛋(Amyloidβpeptide,Aβ)而形成的老年斑。Aβ是由β-淀粉样前体蛋白(Amyloid precursor protein,APP)通过β-分泌酶(beta-site amyloidβprecursor protein cleaving enzyme1,BACE1)和γ-分泌酶有序切割产生的。而γ-分泌酶的活性中心早衰因子(Presenilin1,PS1)对BACE1的调控作用,可能对Aβ的产生发挥重要的作用。通过Western Blot和Real Time PCR的方法探讨了PS1缺失情况下,BACE1的表达水平以及活性,结果显示在MEF PS1敲除细胞中,BACE1的表达水平会显著下降,对APP的水解切割能力也会显著下调,当瞬时转染PS1后,这种现象会被翻转,BACE1的表达水平和mRNA水平均会显著上调。同时还发现在加入γ-分泌酶抑制剂L-685,458后,也可以很好的翻转MEF PS1~(-/-)PS2~(-/-)细胞中瞬时过表达PS1后所产生的影响。PS1突变L166P和Q223R可以显著性的增加APP的水解切割过程以及BACE1的表达水平以及活性,当加入γ-分泌酶抑制剂L-685,458后,能显著性的抑制PS1突变对BACE1的表达水平,活性以及mRNA水平。以上结果表明,PS1能够调控BACE1的表达水平,进而影响Aβ的产生。     

两种茵陈总黄酮提取方法的对比研究

本文采用微波辅助法,分别用水、β-环糊精水溶液做溶剂提取茵陈黄酮.以总黄酮提取率为考察指标,通过正交实验设计考察了提取时间、料液比、微波功率和环糊精浓度对总黄酮提取率的影响,优选了最佳提取条件.结果表明,水法提取茵陈黄酮的最佳条件为料液比120(gmL)、提取时间10min、微波功率250w,最佳提取条件下总黄酮提取率为2.90%;β-环糊精水溶液法提取茵陈黄酮的最佳条件为β-环糊精质量分数1.0%、提取时间8min、料液比120(gmL)、微波功率250w,最佳提取条件下的总黄酮提取率为3.68%.β-环糊精水溶液法提取茵陈黄酮的提取率较水法提取高26.7%.     

β-环糊精与亚磷酸二正丁酯包合物的制备和摩擦学性能

采用干混研磨法制备β-环糊精（β-CD）与亚磷酸二正丁酯（T304）的包合物。采用四球法研究不同含量的包合物在聚乙二醇-600（PEG-600）溶液中的摩擦学性能。摩擦磨损实验结果表明,在不同载荷下,包合物的抗磨减摩性能都优于β-CD,这是因为在摩擦过程中,包合物分解成各种分子片段,释放T304分子;包合物质量分数为0.9%时,摩擦系统的摩擦因数最小。磨损表面的X射线光电子能谱（XPS）分析表明,被释放的T304形成的亚磷酸盐和亚磷酸酯膜起主要作用,β-CD的分解片段形成的羟基吸附膜和碳沉积膜在亚磷酸盐和亚磷酸酯膜上具有更好的抗磨作用;不同润滑膜的相互作用最终形成了混合边界润滑膜。     

液体润滑剂/β-环糊精包合物为填料的酚醛树脂砂轮自润滑性能研究

以液体润滑剂(二烃五硫化物,RC2540)和β-环糊精(β-CD)为原料制备了纳米级润滑剂包合物,以包合物为填料制备了一种新型的具有自润滑性能的酚醛树脂砂轮。分析包合物在树脂中的形态及热重情况,考察包合物填充量对砂轮力学性能的影响。分别研究包合物含量和磨削参数(磨削速度、进给速度、磨削深度)对砂轮磨削性能的影响,分析包合物在磨削过程中释放RC2540并产生自润滑作用的机理。结果表明,润滑剂包合物在酚醛树脂固化过程中未被破坏;当包合物添加剂的填充量小于20%时,砂轮的抗拉强度和硬度均可满足实际使用要求;相同磨削条件下,填充10%包合物砂轮的磨削力相比于普通砂轮减小40%左右,温度降低35%左右,显现出良好的磨削性能。砂轮中的包合物在磨削过程中破裂,均匀释放出的RC2540与β-环糊精的摩擦产物共同作用于磨面上形成自润滑层,该自润滑层具有良好的减摩、抗磨和提高表面质量的作用。     

β—环糊精衍生物的快原子轰击质谱和质量分离离子动能谱

利用快原子轰击质谱(FABMS)和质量分离离子动能谱(MIKES)法研究了三个β—环糊精衍生物的结构。在FAB谱中三个化合物均出现明显的准分子离子峰(M+H)~+,由此可得分子量的信息。以准分子离子峰锁定磁场,以加速电压作为参考电压进行静电场扫描,可得它们的MIKES,从而确定β—环糊精分子中列入取代基的葡萄糖基个数和相对关系,由此推断产物的结构。     

气相色谱质谱法测定肝、肾和肉中11种β-受体激动剂残留量

对用气相色谱质谱法(GC/MS)同时测定肝、肾和肉中11种β受体激动剂残留的方法进行研究。样品经pH5.2的乙酸钠缓冲溶液提取,提取液经β盐酸葡萄糖醛苷酶芳基硫酸酯酶水解,用高氯酸沉淀蛋白质,经异丙醇乙酸乙酯(6∶4,体积比)液液分配,再经阳离子交换树酯(SCX)小柱净化后,用N,O双(三甲基硅基)三氟乙酰胺衍生化。用美托洛尔为内标,同时测定11种β受体激动剂。对肝、肾和肉样品进行添加回收实验,平均回收率为71%～94%,变异系数为4.6%～18.7%,最低检测限(LOQ)为0.002～0.000mg/kg。     

含磷酸三甲酚酯的季戊四醇酯水解安定性研究

为研究磷酸三甲酚酯(TCP)添加剂对季戊四醇酯(PE)酯类油水解安定性影响的规律及机制,采用美国ASTM D2619-09"饮料瓶法"对含有不同质量分数TCP添加剂的PE进行加速水解实验,检测不同水解时间油层酸值、水层酸度、铜片质量及外观变化,总结其水解变化规律;采用红外光谱仪对水解产物进行分析,探讨其水解机制。结果表明:油层酸值随水解时间呈指数增长,水层酸度随时间呈线性增长,铜片腐蚀随时间逐渐严重,且3种指标均随TCP含量的增加而增大;红外分析表明,在PE水解的同时TCP也发生水解,且生成的磷酸使H+增加,加速催化了PE的水解。     

含磷酸三甲酚酯的季戊四醇酯水解安定性的研究

为研究磷酸三甲酚酯(TCP)添加剂对季戊四醇酯(PE)酯类油水解安定性影响的规律及机制,采用美国ASTM D2619-09"饮料瓶法"对含有不同质量分数TCP添加剂的PE进行加速水解实验,检测不同水解时间油层酸值、水层酸度、铜片质量及外观变化,总结其水解变化规律;采用红外光谱仪对水解产物进行分析,探讨其水解机制。结果表明:油层酸值随水解时间呈指数增长,水层酸度随时间呈线性增长,铜片腐蚀随时间逐渐严重,且3种指标均随TCP含量的增加而增大;红外分析表明,在PE水解的同时TCP也发生水解,且生成的磷酸使H+增加,加速催化了PE的水解。     

黄素依赖型卤化酶的研究进展及应用

卤化物在医药化工领域有着不可替代的地位,然而传统的有机化学卤代反应因其严苛的反应条件和高毒性而限制了推广应用。随着生物化学中酶反应的发展,卤代酶以高效率条件温和的特点被逐渐重视起来。在已发现的各类不同种类以及各样作用机理的卤代酶中,黄素依赖型卤代酶(flavin-dependent halogenases)具有良好的底物特异性以及稳定的催化位点选择性。而通过对蛋白结构的研究以及突变改进酶的特性,这类卤代酶被证明可以用于工业生产以及药物开发。尽管目前对于黄素依赖型的研究正处于起步阶段,但其广泛的分布性以及稳定可控的特性给未来的应用带来光明的前景。     

合成酯类基础油的水解性能研究

合成酯类润滑油分子结构中的酯键由于亲水性较强极易发生水解。为研究合成酯的水解过程与水解机制,选取5种常用合成酯类基础油,采用高压反应釜按SH/T 0301 1993标准进行水解试验,研究合成酯分子结构、水解时间、水解温度以及水含量等因素对合成酯水解稳定性的影响。研究表明：合成酯空间位阻越大,初始酸值越小,水解稳定性越好,其中初始酸值比分子结构的影响更大;水含量对合成酯水解性能的影响不大,水解速率主要取决于油水接触面积,而水解温度和时间对合成酯水解性能的影响较大;温度升高或时间延长,合成酯水解稳定性减弱,表现在油品酸值变化增大、运动黏度减小以及颜色加深等。     

兔血中5β-H-17-OH雄甾烷的气相色谱-质谱测定

建立了一种气相色谱 -质谱 (GC/MS)技术测定兔血中甲睾 (MT)的主要代谢物 5 β-H-1 7-OH雄甾烷(5β-MT)质量浓度的方法 ,为药物动力学等研究提供技术方法和数据。 6只兔口服 2 0 mg MT后按设定时间点取血 ,用甲醇提取血浆 1 m L,提取液用 β-葡萄糖醛酸苷酶于 5 5℃水解 3 h。去氢甲睾 (DHMT)为内标物进行定量计算。结果显示 :给药后每个血样中均含有 5 β-MT,计算每个时间点 6只兔的 5 β-MT平均质量浓度 ρ,发现在 3 h时达到峰值 2 .2 mg/L     

酮洛芬β-环糊精包合物的化学电离-飞行时间质谱研究

酮洛芬(KP)为芳基烷酸类化合物,具有解热、镇痛及抗炎作用[1,2].酮洛芬与β-环糊精(CD)形成的包合物(KP-CD)可起到增加药物的溶解度、降低酮洛芬对胃的刺激性与毒副作用.有关KP-CD的质谱报道较少.本工作利用飞行时间质谱(TOFMS)技术分别对KP、CD和KP-CD进行了化学电离质谱(CI-MS)的测定和分析,给出化合物分子的质谱裂解途径,分析碎片离子在各化合物中的特征.     

合成酯类基础油的水解稳定性研究

合成酯类润滑油分子结构中的酯键由于亲水性较强极易发生水解。为研究合成酯的水解过程与水解机制,选取5种常用合成酯类基础油,采用高压反应釜按SH/T 0301-1993标准进行水解试验,研究合成酯分子结构、水解时间、水解温度以及水含量等因素对合成酯水解稳定性的影响。研究表明:合成酯空间位阻越大,初始酸值越小,水解稳定性越好,其中初始酸值比分子结构的影响更大;水含量对合成酯水解性能的影响不大,水解速率主要取决于油水接触面积,而水解温度和时间对合成酯水解性能的影响较大;温度升高或时间延长,合成酯水解稳定性减弱,表现在油品酸值变化增大、运动黏度减小以及颜色加深等。     

环糊精与鱼腥草素钠相互作用的电喷雾质谱法和毛细管电泳法研究比较

环糊精(Cyclodextrin, CD)是由6～12个D葡萄糖分子以1,4-糖苷键连接的环状中空圆筒形结构的低聚糖化合物,常见有α、β、γ三种,分别由6、7、8个葡萄糖分子构成.环糊精分子空穴内部疏水而端口亲水,这种特殊结构和性能使环糊精作为包络材料在药物制剂研究中具有重要作用,如增大药物溶解度,提高药物稳定性及生物利用度,降低药物的刺激性与毒副作用等[1].     

包覆聚丙烯酸正丁酯硅胶键合固定相RP-HPLC法测定多环芳烃

以3-巯丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,将聚丙烯酸正丁酯(BAn)键合到硅胶上,制成反相高效液相色谱法(RP-HPLC)用包覆聚丙烯酸正丁酯硅胶键合固定相(Sil-BAn)。采用Sil-BA16固定相,以甲醇-水混合液为流动相,对多环芳烃、硝基取代甲苯、二氯苯结构异构体进行了液相色谱法分析,考察了该键合固定相的适用pH范围及水解稳定性。结果表明,Sil-BA16能迅速分离多环芳香族化合物;Sil-BA16对硝基取代甲苯的保留性能小于二氯取代苯。该固定相基于多重羰基π-苯环π间的相互作用对芳香族化合物可以达到迅速良好的分离,并且在pH=2.5～7.5范围内水解稳定性良好。