PS-Ⅵ催化剂在连续重整CycleMax再生工艺中的应用

以精制石脑油为原料,采用连续重整Cycle Max再生工艺,对铂-锡连续重整催化剂(牌号为PS-Ⅵ)运行初期(0~14个运行周期)、中期(15~185个运行周期)和末期(186~402个运行周期)的性能进行了评价。结果表明:随着装置运行周期的延长,PS-Ⅵ催化剂的比表面积减小;与运行初期相比,末期活性下降3. 2℃,生成油液体收率降低2. 28个百分点,芳烃和氢气收率分别降低1. 6,0. 14个百分点,年运行效益下降22 664. 5万元。根据催化剂活性下降趋势,结合大检修周期,在确保装置具有高效性及经济性的前提下,建议每4~5 a更换1次催化剂。     

PS-VI重整催化剂运行初期与末期性能分析

阐述了PS-VI型连续重整催化剂在中国石化镇海炼化分公司0.8 Mt/a连续重整装置上工业应用的情况。为全面考察该催化剂的性能,分别在催化剂运行初期（15个运行周期）和末期（541个运行周期）对装置进行了性能标定。结果表明：随着使用时间延长,催化剂比表面积从运行初期的187 m2/g下降至末期的143 m2/g,铁质量分数从运行初期的280 ?g/g上升至末期的2 400 ?g/g,从而导致运行末期催化剂活性比初期下降4.1℃,稳定汽油收率下降1.77百分点,芳烃收率下降1.13百分点,氢气产率下降0.2百分点,装置的效益下降2 813.6万元/a。从换剂的技术经济性方面考虑,连续重整催化剂的使用不应该盲目追求时间长,应以实现炼油厂的经济效益最大化为目标,结合目前装置4年一修的运行周期,建议考虑4年更换一次催化剂。     

PS-Ⅵ连续重整催化剂工业运转性能跟踪

报道了由石油化工科学研究院开发的PS-VI连续重整催化剂在中国石化镇海炼化分公司800kt/a连续重整装置上工业应用试验寿命期内性能跟踪情况。结果表明，与原使用催化剂相比，初期PS-VI催化剂的芳烃产率提高6.46个百分点，稳定汽油收率提高1.32个百分点、氢气产率提高0.35个百分点、积炭速率降低26%以上；PS-VI催化剂具有良好的耐磨性能、活性稳定性、水热稳定性和持氯性能。与使用初期PS-VI催化剂相比，末期PS-VI催化剂由于杂质含量增加，加权床层入口温度（WAIT）提高4.8℃，稳定汽油收率下降1.28个百分点。     

半再生重整装置流程模拟及运行优化

某炼厂40万t/a半再生重整装置的催化剂处于运行末期,拟在实施停工检修与再生计划之前的1个月持续生产期间实现装置的综合产出及效益。为此,利用SP-Reform分子级流程模拟与优化软件对该装置进行了全流程建模优化与可行性评价,并通过进一步分析及模拟操控优化,将重整反应系统气液分离器压力降低0.2 MPa,以及相应匹配调整了4台重整反应器的反应温度,并应用于实际生产。结果表明:在进料量无变化,以及确保重整裂解深度及关键产物C≥5重整生成油收率及其性质前提下,不仅优化了催化剂在运行末期再生之前的效用,而且C≥5重整生成油含芳烃质量分数,及其研究法辛烷值（RON）相应分别提高了4.68个百分点和2.83个单位,每吨精制石脑油制得重整氢生成量也增加了11.50 m3/h。     

连续重整高密度催化剂PS-Ⅷ的工业应用试验

针对企业连续重整装置扩能改造的需求,高密度催化剂为现有装置扩能改造提供了新的技术方案。中国石化九江分公司结合连续重整装置改造开展了国产连续重整高密度催化剂PS-Ⅷ的工业应用试验。结果表明：在重整进料量为163.3 t/h、加权平均入口温度（WAIT）为519 ℃、氢油摩尔比为2.24和质量空速为1.46 h^-1的操作条件下,C₅+产品收率（w）为88.4%,C5+产品研究法辛烷值（RON）为101.8,芳烃产率（w）为69.7%,纯氢产率（w）为3.85%,催化剂损耗量较低,积炭速率与常规催化剂相当;在达到相同C₅+产品辛烷值的情况下,使用PS-Ⅷ时较使用PS-Ⅵ时的反应温度低4 ℃,C₅+产品收率（w）高0.5百分点,芳烃产率（w）高0.4百分点,纯氢产量高7.8 m³/t,液化气产率（w）低0.3百分点。在原料油轻组分含量较高、芳构化指数低于设计值的情况下,PS-Ⅷ催化剂表现出良好的反应活性和选择性。PS-Ⅷ高密度催化剂工业应用试验的成功,对实现国产连续重整催化剂的系列化具有重要意义。     

重整工艺由汽油型转变为芳烃型的条件优化与探索

介绍中国石化海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置扩能至1.44 Mt/a后产品由重整汽油变为芳烃抽提原料的运行优化情况。从原料性质、分馏塔分离度、重整催化剂活性、水氯平衡控制等方面进行了分析,并借助REF-SIM软件进行优化与探索,对遇到的问题提出了解决措施。综合优化后,在重整进料171 t/h、反应器加权平均入口温度(WAIT)为523℃的条件下,芳烃产率较初期提高了7.88百分点,纯氢产率提高了0.21百分点,催化剂比表面保持152 m~2/g的稳定水平,各指标达到扩能后的设计值,实现了装置的挖潜增效和产品转型。     

连续重整装置再生系统平稳运行探讨

再生系统是连续重整装置的核心单元之一，其运行平稳与否不仅影响催化剂的活性及损耗，更关乎装置的安全及经济效益。基于中国石油化工股份有限公司金陵分公司1 000 kt/a连续重整装置实际运行数据，分析了催化剂流速、提升压差、催化剂淘析气量等关键参数对再生系统的影响。结果表明：待生提升气和再生提升气最佳流量分别为184～277 m³/h和337～430 m³/h,而淘析气量需根据催化剂的真实密度调整；催化剂正常循环时需控制提升压差在10～16 kPa;在线加剂时需手动控制待生提升二次气流量以保证催化剂循环；再生器内网的清洁度和完整性也是保证催化剂正常烧焦的前提之一。     

PS-Ⅶ型连续重整催化剂的工业应用

石油化工科学研究院开发的PS-Ⅶ连续重整催化剂在扬子石油化工股份有限公司1.39Mt/a装置上进行了首次工业应用。工业运转结果和标定结果均表明，PS-Ⅶ型连续重整催化剂具有良好的耐磨性能和比表面积稳定性；与原使用催化剂相比，在原料芳潜较低的情况下，PS-Ⅶ型催化剂的C6+以上收率提高了3.32个百分点，氢气产率增加了0.61个百分点，芳烃产率增加了1.53个百分点，积炭速率降低了27.32％，解决了重整装置扩能后再生能力受限制的问题，使重整装置得以保持长期高负荷运转。     

泰州石化1.0Mt/a逆流连续重整装置运行分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a连续重整装置采用中国石化自主开发的改进后的逆流移动床连续重整技术和PS-Ⅵ催化剂。优化后的逆流连续重整装置压力分布正常,运行平稳。标定结果表明,在PS-Ⅵ催化剂轻微硫、氮中毒以及原料芳烃潜含量比设计值低5.7百分点的情况下,装置的纯氢产率为3.53%,C5+收率为89.63%,脱戊烷油的芳烃质量分数为77.44%,催化剂粉尘产生量为3.99kg/d。PS-Ⅵ催化剂在逆流连续重整装置上显示出良好的活性、选择性、抗磨性能和较好的抗硫氮冲击能力。     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

半再生重整装置催化剂更换为SR-1000催化剂的经济性评估

中国石油独山子石化公司(简称独山子石化)500 kt/a催化重整(简称重整)装置使用半再生重整催化剂PRT-C/PRT-D累计运转近10年后,由于催化剂上碳含量、铁含量增加明显,催化剂反应性能下降,使得产物中C_5⁺稳定汽油收率下降2～3百分点,装置效益降低。对该装置采用中国石化石油化工科学研究院最新开发的SR-1000催化剂时的加工效果进行了模拟计算,结果表明:在C_5⁺稳定汽油的研究法辛烷值(RON)达到95的相同条件下,与该装置使用PRT-C/PRT-D催化剂相比,使用SR-1000催化剂时的C_5⁺液体收率提高3百分点,纯氢产率提高0.4百分点,循环氢纯度提高3.9百分点。SR-1000催化剂在提高C_5⁺稳定汽油收率和氢气产率方面具有明显优势,装置催化剂更换为SR-1000催化剂后每年可增加经济收益2 077.46万元。     

PS-VI催化剂与RegenCⅡ连续再生技术的配套工业应用

 由石油化工科学研究院开发的PS-VI型连续重整催化剂,在抚顺石化公司石油三厂600kt/a连续重整装置上进行了工业应用。结果表明,PS-VI催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能;与原使用催化剂相比,PS-VI催化剂的芳烃产率提高4.9个百分点,稳定汽油辛烷值增加3.4个单位。     

国产连续重整成套技术在装置扩能改造中的应用

 介绍了洛阳石化700kt/a重整装置使用国产连续重整成套技术进行改造的情况,对装置的开工过程及标定结果进行了叙述和说明,对装置运行过程中出现的压缩机喘振、催化剂循环提升不畅、催化剂再生设备腐蚀等问题进行了分析,采取相应的措施进行了整改优化,对工艺流程进行了改进,使装置生产达到了满负荷稳定运行状态。结果表明,洛阳石化重整采用国产技术进行改造取得了成功,重整生成油的质量和处理量有了明显的提高;同时,该技术填补了国产连续重整工艺的空白,为国内其它同类装置进行扩能改造提供了经验,为国产"超低压连续重整成套技术"实现工业化应用奠定了基础。     

PS-Ⅵ催化剂与法国RegenC Ⅱ连续再生技术的配套工业应用

石油化工科学研究院开发的PS-Ⅵ型连续重整催化剂在抚顺石化公司石油三厂600kt/a连续重整装置上进行了工业应用。结果表明,PS-Ⅵ催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能;与原使用催化剂相比,PS-Ⅵ催化剂的芳烃产率提高4.9个百分点,稳定汽油辛烷值增加3.4个单位。     

水氯失衡对连续重整催化剂性能的影响

水氯平衡控制是重整催化剂性能发挥和保持的关键因素。考察了工业运转过程中催化剂的物化性能和催化性能的变化,对水氯失衡造成的催化剂失活和性能恢复进行了探讨。结果表明：长时间的水氯失衡,导致催化剂氯含量降低,使Pt发生严重积聚,运转1 967 天的催化剂中最大Pt晶粒直径达到90 nm;Pt的严重积聚导致催化剂活性和选择性大幅度下降,与新鲜催化剂相比,催化剂运转1 967 天后,C5+产物中芳烃含量下降12.89百分点,芳烃产率下降10.59百分点,积炭量增加0.77百分点;在常规氧氯化和还原条件下,特别是在连续重整装置的操作条件下,严重积聚的Pt晶粒的再分散速率非常慢,很难使运转催化剂恢复到新鲜催化剂的Pt分散水平。     

连续重整装置催化剂更换的分析与判断

介绍了连续重整催化剂进入寿命末期带来的问题。从比表面积减少、载体晶相破坏、Pt金属分散度下降和金属杂质污染等方面对影响催化剂寿命的因素进行分析和讨论。采用模拟计算和实验室催化剂活性评价相结合的方法,定量分析了工业装置运转催化剂和新鲜催化剂之间的性能差异。通过对不同运转时间的催化剂与新鲜剂的物化性质、催化反应性能以及装置经济性的比较,提出了催化剂更换的技术指标。催化剂更换与否通常是多种因素综合作用的结果,当催化剂比表面积下降至140~145 m2/g以下,Pt金属分散度下降致使反应器平均入口温度升高4~5 ℃,C5+产品收率下降1.5~2.0百分点时,为降低装置运行风险、提高经济效益,建议更换新催化剂。     

PS-Ⅵ催化剂在逆流连续重整装置上的应用

介绍中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研制的PS-Ⅵ连续重整催化剂在中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流连续重整装置开工初期的应用情况,以及逆流连续重整工艺催化剂装填比例改进对反应和积炭的影响。工业应用结果表明:在低负荷、低苛刻度(进料负荷低于80%、加权平均入口温度低于设计值10.3℃)的工况下,C+5产品液体收率比设计值高5.05百分点;纯氢产率比设计值高0.04百分点,主要指标均达到或优于技术保证值。PS-Ⅵ催化剂具有优异的反应性能和再生能力,完全适用于新型逆流连续重整装置。与中国石油化工股份有限公司济南分公司第1套逆流连续重整装置相比,改进后各反应器内的催化剂装填量趋于平均,使第四反应器积炭比例下降,而且待生催化剂的积炭燃尽温度与改变催化剂装填比例前变化不大。     

催化重整原料油加氢精制催化剂(3761)的研制和使用试验

一、前言我厂从1964年开始生产重整原料油加氢精制的3641钼酸钴催化剂和3665钼酸镍催化剂。近年来,由于双、多金属重整催化剂的发展,使重整的操作压力不断降低(由30降至10大气压),对重整进料的质量提出了更高的要求(氮、硫含量均<0.5ppm,砷<1ppb,铅、铜<10ppb),因此发展低压下仍具有较高活性的预加氢催化剂,使预精制的操作压力与低压重整装置的操作压力相适应,避免采用升压压缩机,保证原料油达到     

连续重整装置反应器操作条件优化研究

连续重整装置的原料性质和重整反应器操作条件对C⁺₆重整生成油的芳烃产率和溴指数等性质有较大影响。为了提高连续重整装置目标产物收率和产品质量,基于SP-Reform流程模拟软件建立的某3 800 kt/a连续重整装置的反应机理模型,重点研究了重整反应器操作条件(装置加工负荷和反应器入口温度)对目标产物收率和产品质量的影响。研究发现：重整装置加工负荷每提高10百分点,产品的芳烃产率下降0.9百分点左右,溴指数提高0.59 mgBr/100 g左右;尽量提高第一和第二反应器入口温度,同时降低第四和第五反应器入口温度至540℃以下,有助于保持较高的芳烃产率,同时溴指数满足不大于5.0 mgBr/100 g的工艺指标;第五反应器入口温度每下降5℃,溴指数下降0.3 mgBr/100 g左右。     

3961连续重整催化剂的工业应用

在上海石油化工股份有限公司４００ｋｔ／ａ连续重整装置上进行了国产新一代连续重整催化剂３９６１的工业应用试验。在运转３个月和１０个月后分别进行了两次工业试验的标定。试验结果表明,３９６１催化剂的活性高于该装置原使用的进口催化剂。在相同条件下,３９６１催化剂的芳烃质量产率高１．９个百分点。此外,３９６１催化剂还具有良好的抗磨损性和比表面积的稳定性。