4,6-二胺基间苯二酚盐酸盐的合成工艺研究

4,6-二胺基间苯二酚盐酸盐(DADHB)是制备聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)的单体之一,今以改进的1,2,3-三氯苯路线由硝化、水解、催化加氢反应制得了各步反应的中间体和最终单体,并对中间体和单体进行了FT-IR、元素分析、HNMR、^13CNMR等分析。用优化原料配比直接过滤出水解物的工艺方法,简化了乙酸乙酯提取工艺中难以操作的缺点：并用HAc介质路线彻底解决了传统HAc／NaAc加氢工艺中易引入无机盐杂质的问题。     

4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成研究

以间苯二酚为起始原料,通过间苯二酚2位磺化保护法,即采用30%的发烟硫酸对间苯二酚进行2,4,6位磺化,再采用65%的发烟硝酸对磺化产物进行4,6位硝化,最后水解脱除2位磺基,还原4,6位硝基,制得纯度高于99.8%的4,6-二氨基间苯二酚(DAR)盐酸盐,并通过对各步骤目标产物的纯度分析,探讨了这一合成路线的技术可行性和技术优势。     

4,6-二氨基间苯二酚研究进展及合成工艺探索

详细论述了美国Dow化学公司、日本Nissan化学工业公司和Toyobo公司为代表的 4,6-二氨基间二苯酚的合成专利技术、研究进展及发展趋势。并选择三种不同工艺进行合成DAR的探索性试验。结果表明 :以连三氯苯为原料合成的DAR ,经精制和处理可使其氧化分解得到延缓 ,纯度达到制备超高分子质量PBO的聚合级要求 ,从而为高质量低成本合成DAR的进一步研究奠定了基础     

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d'''']二噁唑的合成

以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐、对氨基苯甲酸为原料，多聚磷酸为催化剂，合成了有机二胺化合物2,6-二（对氨基苯）苯并[1，2-d；5，4-d，]二噁唑。采用红外光谱、核磁共振氢谱等分析手段对其结构进行了表征，分析了合成反应的影响因素。热性能分析表明，合成产物的热降解起始温度（Td）为444．5℃、熔点为416．7℃。温度以及多聚磷酸中P2O5的浓度是合成反应的重要影响因素，在脱HCl阶段，温度不能超过120℃，P2O5含量为84％时的产率最高（88％）。     

2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐的合成研究

研究了通过用2-甲基-4,6-二硝基间苯二酚(2-MDNR)选择性还原法制备聚对苯撑甲基苯并二噁唑(MPBO)AB型单体的关键中间体2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(2-MANR.HCl)的合成新技术。以2-甲基间苯二酚(2-MR)为原料、初步探索工艺条件基础上,采用二次回归正交组合设计试验及方差分析,建立了2-MDNR收率y与各影响因素xi的数学模型,得到各影响因素较优取值,同时确定制备2-MANR.HCl的工艺及精制条件。结果表明,采用二次回归正交试验建立回归方程得到的较佳工艺条件和确定的选择还原工艺,可先后分别制得收率为92.15%,高效液相色谱(HPLC)纯度为99.92%的2-MDNR和收率为73.71%,HPLC纯度为98.71%的2-MANR.HCl产品。2-MDNR和2-MANR.HCl结构经IR,NMR,MS定性和表征,其中化合物2-MANR·HCl为一种新化合物。     

溶致性液晶高分子PBO的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料,在多聚磷酸介质中经溶液缩聚,得到聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)。通过实验得到最佳条件是:聚合反应在减压及氮气保护下进行,聚合温度100~180℃,控制最终w(P2O5)=82%~84%。采用傅里叶红外光谱、激光拉曼光谱、元素分析对PBO的结构进行了表征,热重分析结果表明,PBO在N2中失重5%和10%分别对应540、636℃,在O2中失重5%和10%分别对应470、515℃,在甲基磺酸中、(30±0.1)℃测得PBO特性黏度为25.4 dL/g。     

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成

以丙二腈、甲醇为起始原料,首先合成了1,3-二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐,然后经碱中和得到1,3-二甲氧基丙二亚胺单盐酸盐,再与单氰胺反应得到3-氨基-3-甲氧基-N-氰基-2-丙脒,最后在甲醇中回流闭环得到目标产物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。产品含量大于99.0%,总收率80.9%。该工艺原料易得、条件温和、操作简单、适合工业化生产。     

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d′]二(口恶)唑的合成

以三氯苯为原料,依此经过硝化、水解和催化加氢制得4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.在多聚磷酸中,此盐酸盐和对氨基苯甲酸缩合成标题化合物.分别对中间体的重结晶、缩合反应温度、缩合反应体系组成等方面进行了改进,总产率为70%.     

对苯撑二（4-氨基苯并恶唑）合成工艺的正交试验

用对苯二甲酸、2,4-二氨基苯酚盐酸盐为原料合成了对苯撑二（4-氨基苯并恶唑）。采用正交试验方法讨论了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂的用量对产品收率的影响,并得出了优选反应工艺条件为：物料配比为n（2,4-二氨基苯酚盐酸盐）：n（对苯二甲酸）=2.1;反应时间为7h;反应温度为210℃;n（多聚磷酸）：n（对苯二甲酸）=1.5,在此条件下产品的收率可以达到87%以上,经精制后产品的纯度可以达到99.4以上。     

4,6-二氨基间苯二酚在盐酸溶液中的重结晶法精制

4,6-二氨基间苯二酚是合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)纤维最主要的单体,为了得到高纯的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,对其重结晶工艺进行了研究.采用激光法测定了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐在不同温度、不同浓度的盐酸溶液中的溶解度和超溶解度.通过对4,6-二氨基间苯二酚在盐酸体系中热力学特性的研究为结晶工艺作出理论指导.同时研究盐酸溶液与粗晶的配比、结晶时间、冷却方式、搅拌等因素对结晶过程的影响,确定了适宜的工艺条件为:3.5mol·L-1的盐酸溶液作为溶剂,盐酸与粗晶的体积比为20:1,缓慢降温冷却至-20℃,搅拌速度为80 r·min-1时搅拌10min,结晶时间9 h,进行二次重结晶得到高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.     

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究

磺酰脲类除草剂是一类高效的除草剂,被广泛应用在园林、旱地、防虫水田、森林防火隔离带和非耕地杂草等各个方面。2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂合成的重要中间体,本选题主要采用以硝酸胍和丙二酸二乙酯为起始原料,经过环合生成2-氨基-4,6-二羟基嘧啶,再通过与三氯氧磷反应,三乙胺做催化剂的条件下氯化得到2-氨基-4,6-二氯嘧啶,最后与甲醇钠反应,甲氧基化得到目标化合物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。试验通过探讨实验条件对产率的影响,优选最佳反应条件,总收率达到53.3%。     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及光电性能研究进展

综述了直链脂肪烷烃、直链烯烃型、稠环芳烃型、共聚物型、聚芴型及苯醚型苯并二噁唑系列聚合物的合成及其光致发光、电致发光光电性能;介绍了苯并二噁唑聚合物在光电领域的应用,苯并二噁唑系列聚合物是应用于发光二极管器件的理想材料;指出具有稠环、多环、杂环的新型苯并二噁唑系列聚合物的合成、改性及其光电性能的研究和应用将是苯并二噁唑...     

5-氨基-1,4-苯并二恶烷盐酸盐的合成

以2,3-二羟基苯甲酸为原料,经酚羟基烷基化保护、羧酸叠氮化、Curtius重排、水解成盐四步反应以35%的总收率合成了5-氨基-1,4-苯并二恶烷盐酸盐,其结构经1H-NMR确认。由于合理的反应溶剂选择和反应温度控制,减少了副反应的发生、简化了工艺操作、降低了分离难度、提高了收率和产品纯度,使得该路线适合于工业化生产。     

正交实验优化2-氨基-4,6-二甲基嘧啶的合成工艺

以硝酸胍与乙酰丙酮为起始原料,在碳酸钾存在下于水溶液中合成2-氨基-4,6-二甲基嘧啶。以物料比、催化剂用量、反应温度、反应时间为考察因素,采用L9(34)正交实验优化工艺条件。结果表明,最佳的工艺条件为:硝酸胍与乙酰丙酮的物料比为1∶1.5,碳酸钾用量为0.05 mol,反应温度为80℃,反应时间为7 h,产率达98%。     

4,6-二硝基-1,3-二氯苯合成与纯化方法的改进

主要介绍了以硝酸/硫酸的混酸为硝化剂合成标题化合物的改进方法,对1,3-二氯苯的硝化进行了一系列实验研究,经过元素分析法、红外光谱法以及气相色谱法等表征方法,纯度≥99.6%,总收率79.73%.     

PBO的合成及其纺丝技术研究进展

概述了聚对苯撑苯并二(?)唑(PBO)及PBO纤维国内外的发展现状;详述了PBO的合成方法:对苯二甲酸法、对苯二甲酰氯法、三甲基硅烷基化法、对苯二甲酸盐法、对羟基苯甲酸酯法等,以及PBO纤维的制备:液晶纺丝法和静电纺丝法;建议今后国内PBO纤维的发展应开发具有自主知识产权的高性能PBO纤维生产技术。     

PBO关键中间体4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐的合成

系统地研究了PBO关键中间体4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR.HCl)的合成新工艺及其优化条件,在初步探索实验的基础上,选用混合正交表L18(2×37)及5个影响因子,进行4,6-二硝基间苯二酚(DNR)选择还原、成盐合成ANR.HCl的正交优化实验,并进行二次调优实验。结果表明:在95%高置信度时活性炭用量影响显著,在对其进行再次单独调优实验后,合成出收率90.73%、HPLC纯度94.05%的ANR.HCl产品,相应优化条件为:10.0gDNR以150mL乙醇为溶剂,在1.5gC/1.0gFeSO4.7H2O催化下用6.62g85%水合肼回流还原反应1h。精制后产品经FT-IR、1HNMR、13CNMR及MS等定性确认,具有产品的稳定性好、还原过程选择性高,污染低及操作方便等特点。     

磺酰脲类除草剂中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展

综述了国内外近年来农药中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展。介绍了以丙二睛、硝酸胍与丙二酸二乙酯、2-氨基4,6-二氯嘧啶为原料的合成工艺路线和研究水平。分析比较了各种合成方法的优缺点,展望了合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工业化发展前景。     

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶毛细管气相色谱分析

[目的]建立了毛细管气相色谱法测定农药中间体质量分数的方法.[方法]采用RTX-1涂壁石英毛细管柱与FID检测器,癸二腈为内标物,柱温165℃,进样口与检测器温度均为230℃.气体流量(mL/min):载气(氮气)3.0、补充气(氮气)30、氢气40及空气300,分流比20:1.[结果]平均回收率99.5％,标准偏差为0.271,变异系数为0.282％,线性相关系数为0.9998.[结论]该方法准确可靠、简便、快速,可用于产品质量检测.     

液晶态高分子量PBO的合成工艺及性能研究

通过改进的三氯苯合成路线合成高纯度的4,6—二氨基间苯二酚盐酸盐,使用红外光谱和核磁共振氢谱对得到的产物进行了表征分析,证明得到了纯度很高的4,6—二氨基间苯二酚盐酸盐。使用合成的单体聚合得到了高分子量的聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)。在聚合过程中观察到了明显的爬杆现象和搅拌乳光。对得到的聚合物进行推膜,并进行了红外光谱和热失重法分析,证明得到了热稳定性高的高分子量PBO。