石脑油中有机氯的危害与脱除进展

介绍了石脑油中有机氯的来源及其在加工过程中的危害,对目前国内外石脑油中有机氯脱除技术的研究进展进行了综述。讨论了吸附法、催化加氢法和亲核取代法等有机氯脱除技术的特点及其优缺点．并对今后开展石脑油中有机氯的脱除工艺提出了建议。     

石脑油中微量氯化物的吸附脱除研究

在确定石脑油中氯化物存在形式的基础上进行了氯化物的吸附脱除研究。结果表明：该石脑油中的氯化物全部以有机氯化物形式存在,实验室自制的N型及P型吸附剂对有机氯化物均具有较好的吸附脱除效果,将两种吸附剂按照质量比2:1进行复配后脱除效果更佳;利用粒径20～40目的m(N):m(P)=2:1的吸附剂,在吸附温度为10 ℃、剂油质量比为1:10、吸附时间为2 h的适宜操作条件下,可将石脑油中氯含量由17.026 mg/L降至1.652 mg/L,氯元素的脱除率达90.03%,并且多次吸附及再生处理后的吸附剂对有机氯化物的脱除性能仍然良好,具有较好的应用前景。     

石脑油中有机氯的脱除方法

石脑油作为重要的化工原料,其对有机氯的质量分数有着严格的限制,一般要求不高于5 mg/kg。目前,石脑油中的有机氯引发的装置腐蚀问题越来越受到关注。综述了近年来国内外脱除石脑油中有机氯的研究情况,脱除方法主要包括吸附脱氯、亲核取代反应脱氯、双金属还原脱氯等,但是尚未有工业化的合理的脱氯方法。比较各种脱氯方法的优缺点,对研究科学有效的脱氯技术具有指导意义。     

石脑油中有机氯化物的形态及含量分析方法研究

建立了石脑油中有机氯化物的形态及含量分析方法,采用气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）方法对不同原油的石脑油中有机氯化物进行了定性定量分析。结果表明,国内主要原油的石脑油中存在的主要有机氯化物为1,2-二氯丙烷、二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯及四氯化碳等,其它有机氯化物的含量较少,主要有机氯化物来源于油田化学剂。所建GC-ECD方法的相对标准偏差小于3.0%,加标回收率在92.9%?103.5%之间,符合色谱分析的一般要求。     

重整油中有机氯化物的吸附脱除研究进展

油品开采过程中含氯采油助剂的加入导致石油产品中氯化物含量严重超标,进而导致大量有机氯化物进入重整原料油中,加剧设备和管线的腐蚀,引起催化剂中毒,造成管道堵塞,危害重整设备的正常运行。当前重整油脱氯技术主要有催化加氢脱氯、萃取脱氯、亲核取代脱氯、吸附脱氯等,探讨了各技术研究的进展及存在的问题,并在此基础上重点介绍了吸附脱氯技术。脱氯剂是吸附脱氯工艺的核心技术。详细介绍了金属氧化物类、活性炭类、分子筛类吸附脱氯剂的研究进展,尤其是对分子筛类吸附剂的改性工艺进行了分析探讨和展望。     

原油有机氯的形态分析及脱除

以萃取脱氯为主要方法,测试了三乙基苄基氯化铵、三乙胺、二甲基甲酰胺(DMF)以及浓脱氯剂(TC-F)对油品中的氯元素的脱除效果,对提取出来的氯元素进行了形态分析。结果表明:TC-F可成功萃取大部分有机氯,萃取剂与油样的质量比为16.67%时洗涤纯化后的萃取率达到80.99%。有机氯的形态主要为5-氯,2-甲基苯胺、2,6-二氯,3-甲基苯胺及其同分异构体等苯胺类物质。使用TC-F脱氯剂在剂油比为1%时就能达到82.28%的脱氯率,剂油比8%时脱氯率为92.28%,再增加剂油比对脱氯率的提升不明显。该萃取脱氯的反应速度较快,在1%的剂油比时13 min即可反应完成。若使用脱氯剂B,在剂油比为6%之前其效果比TC-F脱氯剂好,剂油比6%时脱氯率89.57%,但剂油比继续提高时效果没有明显提升,而TC-F脱氯剂可达到92.77%,TC-F与脱氯剂B复配脱氯率提升1~3百分点,但加入脱氯剂B会引入硫杂质,因此推荐优先使用TC-F脱氯剂。     

Cu-BTC吸附剂对模拟油中有机氯化物的脱除性能

采用水热合成法制备了苯-1,3,5-三甲酸铜(Cu-BTC)吸附剂,利用X射线衍射、扫描电镜、N2吸附-脱附和热重分析等手段对其进行表征;通过静态吸附法用Cu-BTC吸附脱除模拟油中的3-氯-2-甲基-1-丙烯(A)、1,4-二氯丁烷(B)、3-氯-2-甲基苯胺(C)和5-氯-2-甲基苯胺(D),考察吸附时间、吸附温度...     

轻石脑油中正构烷烃的脱除

在常温常压下对轻石脑油进行液相吸附试验，结果表明：脱除正构烷烃后轻石脑油的辛烷值（RON）可以从83．1提高到85．3，脱出的正构烷烃组分其裂解制乙烯的收率比轻石脑油原料提高约42％。     

高效吸附精制脱除石脑油中氮化物的研究

用载酸13 X分子筛吸附脱除中国石油化工股份有限公司安庆分公司石脑油中的有机氮化物,浸渍剂为磷酸溶液。结果表明,脱氮后,石脑油有机氮质量分数可降至小于0.7×10-6,脱除率为84.5%;单次循环吸附脱除石脑油中的有机氮时,m(石脑油)/m(吸附剂)为190.3;最佳液相吸附脱氮条件为吸附温度20℃,空速6 h-1;脱附条件为温度200℃,氮气空速60 h-1,脱附时间3 h;先对失活吸附剂脱附,然后用磷酸溶液再生,活性可恢复为新鲜吸附剂的92.3%。     

The Identification and Quantitation of Organochlorine in Naphtha by Gas Chromatography with ECD

Abstract

Organochlorine in naphtha results in equipment corrosion, pipeline blockage, and catalyst poisoning in catalytic reforming units and hydrotreating units. The occurrence of organochlorine in naphtha has been studied. Gas chromatography with electron capture detection and a microcoulomb titrimeter were used to determine the content of the organochlorine in naphtha. The result showed that the organochlorine in naphtha exists mainly in the form of chloroform, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, and 1,2-dichlorobenzene at 0.1567, 0.0216, 3.3206, and 4.5154 ng/μL, respectively. Trace amounts of organochlorine were not detected using gas chromatography with electron capture detection.     

新生态二氧化氯复合解堵技术在河南油田的应用

聚合物驱油常伴随有地层堵塞，影响了驱油效果。由于堵塞物主要由聚合物及各种无机垢构成，直接采用强氧化剂解堵会腐蚀设备，安全性差，解堵效果不理想。针对河南油田聚合物驱油藏物性及地层堵塞物的特点，研究开发出了新生态二氧化氯复合解堵剂及其配注工艺。该复合解堵剂以二氧化氯粉剂为主剂，是一种潜在二氧化氯生成体系，由两种粉状物组成，其水溶液在地层条件下发生化学反应生成新生态二氧化氯，具有极强的破胶、杀菌、除硫和溶蚀各种无机垢堵塞物的能力；配注工艺简单可靠、针对性强。现场应用表明，新生态二氧化氯复合解堵技术可高效解除油田聚合物驱地层堵塞，措施井平均有效期可超过8个月且增油增注效果显著。     

辽河石脑油裂解装置急冷锅炉结焦抑制剂的研究

用实验装置,在辽河石脑油裂解的急冷锅炉温度条件下,对含硫、磷的金属有机化合物(CRS)、二甲基硫(DMS)、高含硫无机化合物(Ry)进行了抑制结焦性能的研究。用测焦挂片,烧焦和分析裂解气中CO、CO_2含量相结合的方法,测定结焦速率。在石脑油中加入200×10~(-6)kg/kgCRS或DMS,或加300×10~(-6)kg/kg Ry,均能使高温反应结焦速率降低30％左右。在急冷锅炉后部低温条件下,金属表面先涂以CRS石脑油溶液,能降低冷凝结焦速率。     

直馏石脑油非加氢吸附脱氯的研究

以具有较大比表面积的ZSM-5分子筛和γ-Al2O3为载体,利用等体积浸渍法将活性组分Cu O和Mg O分别负载在载体上,制得Cu O/ZSM-5,Mg O/ZSM-5,Cu O/γ-Al2O3,Mg O/γ-Al2O34种吸附剂;采用低温N2吸附-脱附和XRD等方法对吸附剂Cu O/γ-Al2O3和载体γ-Al2O3的结构进行了表征;考察了4种吸附剂对直馏石脑油中氯化物的脱除效果,并得到了最佳吸附条件。表征结果显示,当γ-Al2O3负载活性组分Cu O后,孔体积和平均孔径均增大,且Cu O均匀负载在载体上,增加了吸附剂的吸附能力。实验结果表明,脱氯效果最好的吸附剂是Cu O/γ-Al2O3,当Cu O负载量为12%(w)时,在吸附温度20℃、吸附剂与直馏石脑油的质量比为1∶15、吸附时间20 min的最佳吸附条件下,Cu O/γ-Al2O3的吸附效果最佳,对氯化物的脱除率达59.93%。     

Integration and Optimized Utilization of Naphtha Resources

Naphtha is an important raw material for manufacture of clean fuels and ethylene products.However,China is experiencing a serious imbalance between supply and demand of naphtha,due to its rapidly increasing car population and booming ethylene industry,the demand of which cannot be met by the domestic depleting crude oil resources.Focusing on alleviating the above-mentioned naphtha deficit,this paper puts forward an idea suggesting that China's limited naphtha resource should be used reasonably.Naphtha feedstocks with more potential aromatic content should be used in catalytic reforming process to produce clean fuel products,and those feedstocks with more paraffinic content should be used in ethylene production.Meanwhile,industry tests show that the low-valued naphtha byproduct from ethylene plants and the products of secondary processing units at refineries can also be applied so as to extend the naphtha supply for manufacture of cleaner fuels and ethylene derivatives.     

Characterization and Evaluation of a Denitrifying and Sulfide Removal Bacterial Strain Isolated From Daqing Oilfield

Sulfate-reducing bacteria (SRB) and hydrogen sulfide were widely present in oil production systems, which are detrimental to oil exploitation industry. An anaerobic denitrifying and sulfide removal bacterial strain, identified as Pseudomonas stutzeri DQ1, was isolated from Daqing Oilfield. Starin DQ1 grew well at temperatures 20–40°C, pH 6.5–8.0, and salinity 0–50 g/L of NaCl. Strain DQ1 can completely remove sulfide less than 50.0 mg/L, and decrease the SRB numbers nearly four orders of magnitude. Bioaugmentation of strain DQ1 in oil production system will be a promising approach for simultaneous inhibition of SRB and removal of sulfide in Daqing Oilfield.     

稳定性二氧化氯的生产工艺及在油田回注污水中的应用研究

扼要介绍了在酸性介质中用H2O2还原NaClO3制备稳定性二氧化氯的工艺,在该工艺中气态ClO2收率>90%,纯度>98%,吸收率>99%,所得液态稳定性二氧化氯产品有效浓度2%～5%,在40±2℃下6个月内有效浓度几乎不降低,在25℃以下存放期为1.5～2.0年。讨论了用ClO2处理油田回注污水时的杀菌、除硫(H2S,FeS等)、清洗管道、疏通地层作用。在含油28.6mg/L、含硫(S2-)26.2mg/L、含悬浮物28.0mg/L、SRB菌数2500个/mL的纯梁首站污水中,加入稳定性二氧化氯产品使ClO2浓度为12.5mg/L可杀灭全部SRB,使ClO2浓度为5.0mg/L可使SRB菌数降至102个/mL以下,达到行业标准要求。N80钢片在该污水中的腐蚀速率(0.1507mm/a)随ClO2浓度增大而降低,浓度12.5mg/L时最低(0.0251mm/a),浓度再增大时则上升。稳定性二氧化氯产品用作油田回注污水杀菌剂时,其适宜用量视水质等情况而定。图1表3参11。     

石脑油芳构化改质工艺方案的分析与应用

石脑油芳构化改质工艺技术(GAP),是利用择形分子筛催化剂将石脑油中烷烃转化为芳烃来提高汽油辛烷值的新的工艺技术。GAP工艺技术总液体收率高达93％～96％,其中高辛烷值汽油组分收率65％～75％,液化石油气收率20％～30％;汽油辛烷值(RON)根据需要可在86～93之间灵活调节。根据各个厂家的不同情况,可以选择汽油辛烷值高的GAP—Ⅰ和GAP—Ⅱ工艺方案,也可以选择总液体收率高的GAP—Ⅲ工艺方案。该工艺技术为炼油厂生产清洁汽油开辟了一条新途径。