乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究

乙烯直接氧化制乙酸是“原子经济”反应。本文综述了国内外近年来由乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究现状,包括催化剂的制备、液相和气相氧化法及其反应机理。     

乙烷氧化脱氢制乙烯研究进展

<正> 1 概述乙烷氧化脱氢制乙烯是本世纪70年代末以来开发的新工艺,与传统的热裂解工艺相比,前者反应条件温和,装置投资和操作费用明显降低从热力学角度讲,从吸热反应转变为放热反应,更有利于乙烯的生成。美国数家公司已申请有关专利。根据联碳公司中试结果,     

乙烯直接氧化制乙酸工艺研究

采用Pd-SiW12 /SiO2 系列催化剂 ,对乙烯直接氧化制乙酸工艺进行了研究。考察了原料气配比、反应温度、反应压力、空速、催化剂颗粒度等因素对反应的影响 :在原料气体积比为 φ(C2 H4 )∶φ(O2 )∶φ(N2 )∶φ(H2 O) =5 0∶7∶1 3∶30 ,反应温度为 1 6 0℃ ,反应压力 0 .7MPa ,空速 30 0 0h-1的条件下 ,乙酸的选择率达到 88.1 % ,时空产率为 4 1 7.6g/h·L ;在催化剂粒径为 0 .2 8～ 2 .0mm时 ,该反应在表面反应动力学区进行。     

动态法研究乙烷在Mo—V催化剂上氧化脱氢动力学

用催化动态法考察了乙烷、氧气及乙烯在无载体ＭｏＯ３－Ｖ２Ｏ５催化剂上地吸脱附行为和乙烷氧化脱氢反应中各物种的应答曲线，提出了反应机理，建立了数学模型。结果表明：（１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附，氧在催化剂上为不可逆慢吸附；（２）乙烷与氧形成中间物及中间物分解为乙烯和水的反应均为快步骤，氧气在催化剂上的吸附可能为速率控制步骤；（３）在高温和无氧的条件下，乙烷可与催化剂中的氧（晶格氧）反应生成乙烯；（     

乙烯直接氧化合成乙酸

用常规固定床反应器考察了Pd-SiW12/SiO2催化剂还原条件对乙烯直接氧化合成乙酸催化性能的影响。催化剂用H2在200－300℃还原后Pd 的分散度较高，其催化活性远高于肼在液相中还原的催化剂，在乙烯气相氧化合成乙酸反应的原料气中，适量1，2－二氯乙烷的存在有助于提高乙酸的选择性和时空产率，初步考察了Pd-Se-SiW12/SiO2催化剂连续206h运转的稳定性，结果表明，催化剂中Pd晶粒的长大和硅钨酸的流失是造成催化剂失活的主要原因。     

乙烷氧化裂解制乙烯

】乙烷氧化裂解制乙烯与传统的热裂解制乙烯相比,变吸热反应为放热反应,降低了能耗。乙烷氧化裂解制乙烯适宜的反应条件为：温度８００ ～８５０ ℃;原料气停留时间１－０ ～１－５ ｓ ;ｎ（Ｃ２ Ｈ６）／ ｎ（Ｏ２） ＝ ２ ;惰性气体摩尔分数为５０ ％～７０ ％ ;乙烷转化率可达９３－６ ％ ,乙烯选择性为６２－６ ％ ,乙烯收率达５８－６ ％ 。     

乙烷和C1—C2混合气中乙烷氧化脱氢制乙烯

对纯乙烷和Ｃ１－Ｃ２混合气中乙烷氧脱氢制乙烯从催化剂、反应工艺条件、反应动力学及反应机理等几个方面进行了比较。指出二者的催化剂体系分为以下几类：（１）碱金属和碱土金属氧化物,（２）过渡金属氧化物,（３）稀土金属氧化物等。     

双组分过渡金属氧化物催化剂上湿天然气中乙烷氧化脱氢制乙烯

研究了双组分过渡金属氧化物催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响,发现在７５０℃,ＳＶ＝２０００ｈ＾－１,Ｃ２Ｈ６：Ｏ２＝１：１,常压条件下,双组分过渡金属氧化物催化剂中催化活性较好的催化剂分别是Ｍｎ＾２＋－Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２－ＷＯ３、Ｍｎ＾２＋－ＳｉＯ２和ＢａＣＯ３－ＷＯ３,对Ｃ２Ｈ４收率分别达到３６．４５％、３０．９２％、４４．９９％和３６．７０％。初步考察了催化剂不同配比对催化剂活性的影响     

吉林大学研究Co-MCM-41催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯

近年来以CO2为氧化剂将乙烷氧化成乙烯的反应受人关注。乙烷经CO2氧化脱氢制乙烯的反应过程与传统的乙烷高温水蒸气裂解制乙烯的过程相比具有独特的优越性。CO2参与乙烷脱氢反应并转化成CO，降低了反应温度，热力学和动力学上都对反应有利。大幅度地减少了积炭，乙烯的选择性明显提高。反应过程中不生成乙炔及C3^＋馏分，可省去乙炔及C^＋馏分的分离与净化。     

醋酸生产技术进展

介绍了3种生产醋酸的主要工艺:甲醇羰基合成工艺、乙烯直接氧化工艺和乙烷直接氧化工艺。探讨了这3种生产技术的经济性,并对近年来醋酸生产技术与工艺的最新进展进行了综述,其中包括乙烷直接氧化法、甲烷直接转化法和生物催化法。同时介绍了我国醋酸生产技术现状,并对其发展方向进行展望。     

丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸

用脉冲反应器研究了VPO催化剂用于丙烷晶格氧选择性氧化制丙烯酸 (AA)和乙酸 (HAc)的可行性。通过对催化剂的吹扫试验验证了晶格氧的氧化机理。试验结果表明 ,升高温度及减少进样量 ,都使转化率增加、选择性降低。丙烷转化率在 30 %左右时 ,AA和HAc的收率最高 ,分别为 7 6 6 %和 2 93%。在不进行再生的条件下 ,随着脉冲丙烷次数的增加 ,转化率下降 ,选择性上升 ,产物中AA与HAc的比例降低     

乙酸氧乙基化催化反应动力学研究

研究了以三价铝盐为催化剂的乙酸氧乙基化反应的动力学规律，得到了描述该反应过程的动力学数学模型：ｒ＝｛ｅｘｐ［（１．８３±１８０）－（８３３７－７００）／Ｔ］＋ＣＫｅｘｐ［（１１７．６４±０．８０）－（５９９６±４８３）／Ｔ］｝Ｃｃ２Ｈ４Ｏ     

乙酸—对二甲苯体系催化氧化动力学研究

以乙酸钴、乙酸锰为催化剂,四溴乙烷为促进剂,在半间歇搅拌釜式钛材反应器中对乙酸-对二甲苯体系中二氧化碳、乙酸甲酯的生成规律以及对二甲苯的转化速率进行了研究,得到了对二甲苯转化速率方程,并探讨了对二甲苯液相氧化过程中降低乙酸消耗量的可能途径。     

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

综述了甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究情况,重点介绍了孟山都工艺和当前的研究热点,并对我国未来的发展趋势作了展望。     

从异丁醛氧化法制甲基丙烯酸的废水溶液中回收乙酸

用溶剂萃取法从异丁醛氧化法制甲基丙烯酸的废水溶液中回收乙酸。以磷酸三丁酯三烷基胺煤油＝５５２５２０（体积比）的混合溶剂作为萃取剂，测定了该物系的液液相平衡数据，并对试验数据进行了关联。通过模拟计算和模拟试验，获得该物系萃取过程最佳的操作条件为理论级数Ｎ＝５，相比为１。     

ABO_3钙钛矿复合氧化物催化剂上甲烷和乙烷选择氧化制乙烯

研究了钙钛矿复合氧化物ＣａＴｉｌ－ ｘＬｉｘＯ３ － δ催化剂用于炼厂干气中甲烷和乙烷选择氧化制乙烯的催化性能。通过加入ＭｎＣＯ３ 和负载Ｐｔ 改善催化性能,并考察了空速和催化剂装填量的影响。结果表明ＣａＴｉ０－８Ｌｉ ０－２Ｏ３ － δ中加入质量分数为３０ ％ 的ＭｎＣＯ３ ,在７７５ ℃甲烷和乙烷的转化率略有增加的同时乙烯的选择性增加１０ ％ 以上,乙烯收率可达５５ ％ 。３０ ％ ＭｎＣＯ３／ＣａＴｉ０－８Ｌｉ０－２Ｏ３ － δ催化剂再负载质量分数为０－２ ％ 的Ｐｔ 可进一步提高乙烯选择性,最佳乙烯收率可达６３ ％ 。单纯甲烷氧化偶联和单纯乙烷氧化脱氢试验表明,ＭｎＣＯ３ 的加入可以提高甲烷氧化偶联反应中甲烷的转化率和乙烷氧化脱氢反应中乙烯的选择性。     

由废乙酸溶液合成乙酸乙酯

通过反应精馏工艺技术，使废乙酸溶液中的乙酸生成乙酸乙酯，达到回收乙酸目的。探讨了全回流时间，乙醇、乙酸摩尔比值，塔板数和催化剂Ｈ２ＳＯ４含量４种因素对乙酸回收率的影响，确定了最佳工艺条件，可使乙酸的回收率大于９５％。     

甲酸甲酯异构化制乙酸

乙酸是一种重要的基础有机化工原料,在化学工业中有着十分重要的作用。由它可生产乙酸乙烯酯、乙酸纤维、乙酸酐、乙酰氯和乙酸酯等。乙酸已被广泛应用于医药、农药、染料及食品工业。乙酸的制备方法很多,早期主要有粮食发酵法、乙醛氧化法、乙烯－乙醛法及以石油为基础...