氯气有机衍生产品(连载九) 第九章 乙醛、丙酮和脂肪酸的氯衍生物

第一节乙醛的氯衍生物常见的乙醛的氯衍生物,主要有乙醛与氯化氢反应所生成的一氯甲基甲醚(简称氯甲醚)CH_3OCH_2Cl和二氯二甲醚ClCH_2OCH_20Cl两种。一)、性质简介 1).氯甲醚为无色易挥发、易流动的液体,有刺激性气味。遇水分解生成甲醛,遇乙醇     

共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

低压氨解乙醇胺生产乙二胺

乙二胺为重要的化工中间体,较古老的方法是二氯乙烷(EDO)与氨在非催化条件下反应而得:ClCH_2CH_2Cl-2NH_3→NH_2CH_2CH_2NH_2·2HOl (1)ClCH_2OH_2Cl NH_2CH_2CH_2NH_2·2HCl 2NH_3→NH_4Cl NH_2CH_2CH_2NHCH_2CH_2NH_2·3HGl (2)ClCH_2CH_2Cl NH_3→ClCH=CH_2 NH_4Cl(3)所生成的乙二胺(EDA)、二乙撑三胺(DETA)和三乙撑季胺(TETA)等的盐酸盐在水溶液     

聚合物阻燃用卤烷基磷酸酯

磷酸酯BrCH_2C(CH_3)2CH_2OP(O)(OCH_2CH_2X)_2[X=Br和(或)Cl]的混合物是塑料用非诱变性阻燃剂。用PCl_3 142.82克、新戊二醇104.1克、溴160克和环氧乙烷     

合成香料文摘

异色满Ⅰ(R=H,低烷基,低烷氧基;R′=H,低烷基;R~2=H,甲基;p=1,2)或Ⅱ(A=五或六员环)用作合成香料和药物的中间体。通过芳烷醇Ⅲ或Ⅳ在酸的存在下同Ⅹ(Ch_2CH_2O)_mCHR~2(OCH_2CH_2)_nX(X=Cl,Br;m,n=1-3)的反应制备了异色满Ⅰ和Ⅱ,反反温度为150-250℃。例如,在160℃时,PhCH_2CH_2OH(Ⅴ)在p-MoC_6H_4SO_3H的存在下同CH_2(OCH_2CH_2Cl)_2加热4个小时,生成得率为97.3％的Ⅰ(R-R~2=H)(以化合物Ⅴ计算)。     

利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

Tolclefos methyl的中间体——2,6-二氯-4-甲基苯酚的合成

Tolclefos methyl是日本住友公司开发的一个用于防治丝核菌病的杀菌剂,化学名称O,O-二甲基-(2,6-二氯-4-甲基苯基)硫代磷酸酯。其结构式为(CH_3O)_2P(S)OC_6H_2Cl_2(CH_3)-4,其由(CH_3O)_2P(S)Cl与HOC_6H_2-Cl_2CH_3-4反应制得。本文介绍2,6-二氯-4-甲     

1,2-二溴乙烷在Michaelis反应和Arbusov重排反应中反应活性的研究

在 Michaelis 反应中,1,2-二溴乙烷与 NaOP(OBu)_2反应生成二元取代产物(Buo)_2(O)P—CH_2CH_2—P(O)(OBu)_2。在 Arbusov 重排反应中,提高反应物1,2-二溴乙烷对亚磷酸三丁酯的摩尔比,可以使二元取代产物减少。     

用酯交换反应合成E—1059

一、概要剧毒高效内吸杀虫剂E-1059,亦名Systox(美)或(俄),其化学组成为O,O—二乙基O—(2—乙硫醇乙基)硫代磷酸酯。工业产品是两个异构体的混合物:硫代酯型((C_2H_5O)_2P(S)OCH_2CH_2SC_2H_5,thiono isomer或Systox)和硫醇酯型((C_2H_5O)_2P(O)SCH_2CH_2SC_2H_5,     

乐果生产废液回收结晶氯化铵

国内农药乐果生产厂中,绝大部分采用碳酸氢铵或工业氨水中和0_30-二甲基二硫代磷酸生成铵盐,再利用此铵盐与氯乙酸甲酯反应,生成硫磷甲酯,最后用硫磷甲酯与一甲胺反应而得乐果。在用铵盐与氯乙酸甲酯反应后,经加水洗涤有氯化铵水溶液生成,该反应式如下: CH_2CICOOCH_3 (CH_3O)_2 PSSNH_4→) (CH_30)_2PSSCH_2COOCH_3 NH_4Cl 此氯化铵水溶液中,一般含氯化铵20%左右。绝大多数乐果生产厂直接卖给农民作肥料,但在施肥淡季时节,农民买得少,此种氯化铵     

新型丙烯酸取代烷基酯的合成

本文系统介绍用直接酯化的方法合成一组新型的丙烯酸取代烷基酯单体,CH_2=CHCOOCH_2CH_2—X(X=F,Cl,Br,CN,OCH_3),CH_2=CHCOO(CH_2)nCl(n=3,4,6)和CH_2=CHCOOCH_2—O—Cl,产率为50～80％,合成反应的速率和产率与反应温度、溶剂、催化剂、后处理方法等有关。通过沸点、折光率、红外光谱、元素分析、高效液相色谱等手段表征了这些化合物。用自由基引发时,这些化合物可以发生均聚也可以作共聚单体。     

苏联М·И·卡巴契尼克院士学术报告(续)

第二講 磷有机物发展史主要想講述磷有机物化学发展的几个主要阶段及俄国,特别是苏联人近来在这方面的供献。目前世界上还缺少这方面的系統书籍,玆仅作簡要介紹,大概可以分为二个阶段,以两次世界大战终了为划分点。第一阶段为二次大战前,第二阶段为二次大战后至今。第一阶段: 1846年法国化学家,Thelerd把CH_3Cl与Ca_3P_2在玻璃管内加热,得到(CH_3)_3P、(CH_3)_3P—P(CH_3)_2,但未能很好分离出单体,亦未得到CH_3PH_2和(CH_3)_2PH。用CH_3I代替CH_3Cl可以得到类似产物。 1854年,发表了PCl_3与C_2H_5OH反应,認为得到了[(C_2H_5O)_3P],而在50年以后才证明了当时     

阻燃剂TCEP简介

阻燃剂TCEP,全称为三(β-氯乙基)磷酸酯,分子式为OP(OCH_2 CH_2 Cl)_3,TCEP的分子式中,同时含有磷(10.8％)、氯(36.7％)和酯键,是高分子材料的优良阻燃剂和增塑剂。     

硼酸三甲酯的制备

硼酸三甲酯的制备方法有下述三种: (1)硼酸与甲醇按下式反应: H_3BO_3+4CH_3OH→[(CH_3O)_3B+CH_3OH]+3H_2O生成硼酸三甲酯与甲醇的共沸混合物。然后再分离出硼酸三甲酯。(2)三氧化二硼与甲醇按下式反应: B_2O_3+3CH_3OH→(CH_3O)_3B+H_3BO_3生成硼酸三甲酯。     

新型MC尼龙催化剂简介

介绍原捷克国家科学院无机合成研究所研制的一种新型MC尼龙催化剂DILAKTAMAT原理。该催化剂是由Na、Al和CH_3OCH_2CH_2OH在50.66 MPa、100℃下用H_2还原生成的NaAlH_2(OCH_2CH_2OCH_3)_2与己内酰胺反应合成的。采用DILAKTAMAT为主催化剂MDT为助催化剂生产的MC尼龙,在保留其他性能不变的条件下,具有较高的冲击强度,由一般MC尼龙的6.9kJ/m~2提高到30.5kJ/m~2。该MC尼龙主要用于铁路系统站区内信号绝缘用道夹板,以取代原有的钢制鱼尾板。     

固—液相转移催化合成原甲酸三乙酯

原甲酸三乙酯是有机合成的重要原料。工业生产是由氯仿和乙醇钠反应制得的。近来文献报道了用乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠的合成方法。用相转移催化产生的二氯卡宾与乙醇反应可生成相应的原甲酸酯。CH_3CH_2OH (R_4NX)/(CHCl_3/50%NaOH) HC(OCH_2CH_3)_3 33%刘睿斌等对此反应在原料的摩尔比和催化剂的选择上进行了研究,收率显著提高,但原料的消耗量大且难以回收。     

甲代烯丙基氯的气相色谱分析

甲代烯丙基氯(CH_2=C-CH_2Cl)是合成(?)农药呋喃丹的重要原料。该化合物的合成是采用异丁烯氯化的方法: CH_2=C-CH_3 Cl_→CH_2=C-CH_2Cl (?) (?) 据文献报导,该方法除制得产品甲代烯丙基氯外,尚含有下述副产物:(CH_3)_3CCl,(CH_3)_2C=CHCl,(CH_3)_2CCl-CH_2Cl,CH_2=C(CH_3)-CHCl_2以及未反应完全的原料异丁烯。根据产品中存在上述杂质的情况,欲采用     

磷酸酯表面活性剂

具有通式[R—O—(CH_2CH_2O)_n]_2=O=P—OM或[R—O—(CH_2CH_2O)_n]—O=P=(OM)_2的苯氧基或烷氧基聚氧化乙烯基磷酸酯,是一些性能良好的表面活     

合成苯乙醇酯的新方法

苯乙醇酯是一类典雅的香料,例如异戊酸苯乙酯是一种带玫瑰香,气息温柔的香料,多用于食用香精(如杨梅、樱桃香精)和化妆品香精(如玫瑰香水)中。它是较为贵重的酯类。以往的工艺是用液体酸催化剂,如硫酸、磷酸或干燥氯化氢为催化剂由β-苯乙醇和羧酸直接酯化制得:PhCH_2CH_2OH+(CH_3)_2CHCH_2COOHH~+PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_2O 由于液体酸会严重腐蚀设备,并且废液也难以排放处理。西谷孝治将固体酸间接引入反应体系,方法是把苯乙醇制成硼酸苯乙酯,再经酯交换反应制得异戊酸苯乙酯,产率为79％。反应生成的硼酸,原则上可以再生利用。(PhCH_2CH_2O]_2B+3(CH_3)_2CHCH_2COOH 3PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_3     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。