乳氟禾草灵对映体分离及手性拆分热力学研究

以正己烷-异丙醇为流动相,在直链淀粉-三[（S）-α-甲苯基氨基]甲酸酯涂敷型手性固定相上,对乳氟禾草灵R、S对映体进行分离,考察了流动相组成、柱温对其保留和分离的影响;对乳氟禾草灵对映体与固定相之间的保留和分离的热力学机理进行了讨论。实验结果表明,柱温为25℃、正己烷-异丙醇（体积比为90：10）为流动相、流速为0.6mL/min时乳氟禾草灵两对映体得到基线分离。分离温度在25℃～40℃内,两对映体的lnα与1/T呈线性关系,手性拆分过程受焓的控制。     

精吡氟禾草灵含量及对映体的色谱分析

采用气相色谱法,使用OV–171m×3mm(id)色谱柱,在柱温190℃时测定精吡氟禾草灵含量;同时采用液相色谱法,使用NUCHI手性色谱柱,以甲醇为流动相,在200nm波长条件下对其对映体进行了定量分析。试验证明:精吡氟禾草灵在5.2～15.1mg/mL浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9999,该方法的变异系数为0.27%,平均回收率为99.4%。     

高效毛细管电泳法测定乳氟禾草灵的含量

建立了高效毛细管电泳法测定乳氟禾草灵的含量.使用有效长度为42 cm、内径为50 μm的毛细管,在背景电解质为50 mmol/L硼砂-150 mmol/L磷酸二氢钠(pH值9.5)、检测波长为281 nm、分离电压为15 kV的优化条件下,分析时间小于6 min.乳氟禾草灵质量浓度在10～240 mg/L内线性关系良好,相关系数为0.9997;方法的检测限(S/N为3)和定量限(S/N为10)分别为0.8、2.0 mg/L;加标回收率为98.2%～99.0%,相对标准偏差为0.59%～2.6%.     

精喹禾灵与其S-对映体的高效毛细管电泳手性分离方法

[目的]建立农药精喹禾灵与其S-对映体的高效毛细管电泳手性分离方法。[方法]采用毛细管区带电泳分离模式,在234 nm波长下对精喹禾灵与其S-对映体进行手性分离。分离电解液为乙酸钠缓冲液(5 332.0 mg/L,pH=5.8,内含15 976 mg/L DM-β-CD)。[结果]手性分离精喹禾灵与其S-对映体,分离度达到2.7,精喹禾灵与其S-对映体的相对标准偏差分别为1.37%和2.29%,S-对映体的最低检测限为11.900 mg/L。[结论]该方法适用于精喹禾灵的光学纯度检测,亦可作为定量分析的依据。     

非手性柱高效液相色谱法拆分盐酸西布曲明

采用非手性的Cu色谱柱,通过在流动相中加入手性选择剂β-环糊精和在样品中加入β-环糊精的方法实现对盐酸西布曲明对映体的拆分.流动相组成为含β-环糊精的甲醇-水(50∶50,V/V,pH=6).当手性选择剂β-环糊精的浓度为0.8mmol/L时,盐酸西布曲明对映体在进样后的5.7min得到了基线分离.     

环糊精手性流动相添加剂高效液相色谱法分离乳酸对映体的研究

分别将β-环糊精、2,6-二甲基-β-环糊精和2,3,6-三甲基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,系统地研究了乳酸对映体在反相HPLC系统中的拆分,考察了流动相种类、pH值、流速和手性流动相添加剂的浓度对手性分离的影响,建立了甲基化β-环糊精动态手性固定相法分离乳酸对映体的方法.工作曲线的线性范围为0.02～0.18g/L(D-,L-乳酸),线性相关系数为rL-乳酸=0.9990,rD-乳酸=0.9890,精密度(n=8)为RSDLL-乳酸=0.80%,RSDD-乳酸=1.54%.     

柱前衍生化-手性固定相法拆分2-甲基哌嗪对映体

以2,4-二硝基氟苯为衍生化试剂,建立柱前衍生化结合手性固定相高效液相色谱法拆分2-甲基哌嗪对映体的方法。采用Chiralpak IA(250 mm×4.6 mm,5μm)手性色谱柱,流动相为V(正己烷)∶V(无水乙醇)∶V(二乙胺)=50∶50∶0.1,检测波长261 nm,流速0.5 mL/min,柱温30℃。在此优化试验条件下,衍生后的对映体分离度达3以上,在0.15～1.5μg/mL浓度范围内线性关系良好,连续重复进样6次,相对标准偏差(RSD)在0.15%以下。该方法灵敏度高,重复性好,可用于2-甲基哌嗪异构体的质量控制。     

气相色谱质谱法同时检测土壤中5种除草剂的残留

建立全自动固相萃取-气相色谱质谱法检测土壤中丁氟消草、氯苯胺灵、氟乐灵、灭草灵和禾草灵5种除草剂的分析方法。丁氟消草、氯苯胺灵、氟乐灵和灭草灵和禾草灵在质量浓度0.02～4.0μg·m L^-1范围内线性关系良好，检出限范围在0.008～0.018mg·kg^-1之间，加标回收率在89.7%～102.3%之间，精密度RSD在1.84%～3.96%(n=6)。本方法操作简便、快捷、检测结果准确，适用于土壤中除草剂残留的监测。     

液相色谱手性拆分高效氯氟氰菊酯对映体

[方法]对映体分离是研究手性农药在环境中的选择性行为的重要前提之一,而高效液相色谱法是目前应用最为普遍的对映体分离和制备方法.对高效氯氟氰菊酯在纤维素-三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Chiralcel OD-H)手性柱上的分离进行了研究,考察了流动相组成、流速以及柱温对分离效果的影响,并对高效氯氟氰菊酯对映体与固定相之间保留和分离的热力学机理进行了讨论.[结果]分别以5种体积比均为15%的醇改性上E己烷,分离因子(а)的变化顺序为异丁醇>异丙醇>正丁醇>正丙醇>乙醇;在0.4～1.1mL/min的流速范围内.分离度(Rs)随着流速的增大而逐渐减小;柱温在15～35℃范围内变化时,随着温度的升高分离闪子(а)呈降低趋势,两对映体的lnа与1/T呈良好的线性关系.手性拆分过程受焓的控制.[结论]在柱温为25℃,正己烷-异丙醇(体积比90:10)为流动相,流速1.0 mL/min时,高效氯氟氰菊酯对映体能达到基线分离,分离因子(а)和分离度(Rs)分别为1.55和4.07.     

乳氟禾草灵的气相色谱分析

本文采用气相色谱法分析乳氟禾草灵的含量，选用ＯＶ－１７固定液，Ｇａｓ－ＣｈｒｏｍＱ为担体制备色谱柱，以苯二甲酸二正戊酯为内标物。方法的标准偏差为０．３１，变异系数为０．３４％，乳氟禾草灵的回收率在９９．２１－１００．７０％之间。