杀菌剂咯菌腈的合成及表征

[目的]研究一种合成咯菌腈的方法,并优化其合成工艺。[方法]以邻苯二酚为原料,经过醚化、氯化、氟化、酯化及环化5步反应合成咯菌腈。[结果]在优化的反应条件下,咯菌腈的合成总收率≥21%,纯度97.5%;产物结构经1H NMR、GC-MS确证。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

相转移催化合成香料对甲氧基苯甲腈

腈类化合物合成方法近年报导较多,其一是氰化物参加下的取代反应,其次是氢氰酸对不饱和物的加成反应。这两种方法反应简单,产率高。但由于氰化物的毒性而不便使用。第三种方法是较为有利的消除法,它可由醛到肟进而脱水得腈;亦可由羧酸到酰卤、酯进而到酰胺,再脱水得腈。近年还报导了许多不饱和腈和带有芳环骨架的腈类化合物的合成,根据结构不同,所用方法各异。但上述消除反应,常因脱水剂(五氯化磷,五氯化二磷等)的毒性和腐蚀性在使用上受到限制。     

2-氨磺酰基-4-甲磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯的合成

[目的]甲磺胺磺隆是一种高效、广谱、低毒、高选择性的磺酰脲类除草剂。综述甲磺胺磺隆重要中间体2-氨磺酰基-4-甲磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯的合成方法,并对其中一种合成路线进行详细的研究。[方法]以对甲苯腈为起始原料,经过硝化、氧化、酯化、加氢、磺酰化、重氮化和氨化7步反应得到产物。[结果]在优化的反应条件下,以对甲苯腈计总收率可达31.3%。[结论]该工艺路线具有反应条件温和、产品纯度高、易于实现工业化生产等特点。     

3,4-二氯苯腈的合成

3,4—二氯苯腈及其衍生物广泛应用于农药、医药、颜料、染料等行业[1～ 5 ] 。文献报道 3,4—二氯苯腈的合成方法主要有 :1 .由α,α,α,3,4—五氯甲苯与 NH4Cl反应合成 [6 ] ;2 .由 3,4—二氯苯甲酰胺在 H2 SO4中脱水成腈 [7] ;3.由 3,4—二氯苯甲醛肟脱水制备 [8] ;4 .由 3,4—二氯甲苯在催化剂作用下经氨氧化反应制得 [9]。前 3种方法存在原料昂贵、污染严重等缺点 ,难以实现工业化 ;第4种方法是目前制备芳腈类化合物的最佳方法 ,关键是找到高活性、高选择性的催化剂。文献 [9] 报道用 ( NH4) 2 [( VO) 3( P2 O7) 2 ]作为氨氧化催化…     

酰腈化合物的合成和应用

分别介绍了以酰卤和金属氰化物、K_4[Fe(CN)_6]和芳酰卤、α-溴-苯乙腈、炔醛为原料的四种酰腈化合物的合成方法,以及酰腈化合物在有机合成中的应用。     

4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征

以4-氨基邻苯二腈、酚(羟基芳醛或羟基喹啉)为原料,经重氮化及偶合反应,合成了六种4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物,产率为63.8%~84.2%。用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征。该方法具有反应条件温和、操作简单等优点,为4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成提供了新的方法。     

N1-取代吡唑类中间体合成的一种新方法

[目的]寻找一种广谱高效的合成N1-取代吡唑类中间体的新方法。[方法]以溴化镍、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽和2,4,6-三甲基苯基溴化镁合成一种在空气中稳定的催化剂,通过该催化剂催化~1H-吡唑与卤代芳杂环化合物生成N1-取代的吡唑类化合物。[结果]通过优化确定了最佳反应条件,一步反应,收率为30.2%～95.7%,化合物结构及催化剂结构均经过~1H NMR确认。[结论]该催化剂可有效催化~1H-吡唑与卤代芳杂环的合成,尤其对反应活性较低的氯取代芳环具有高效的催化作用,反应条件温和。催化剂所用原料廉价易得,制备简单且在空气环境下稳定。     

己二酰二腙类化合物的微波无溶剂合成

在微波无溶剂的条件下,由自制的己二酰二肼和芳醛反应,合成了12种己二酰二腙类化合物。反应过程中无需用到载体和催化剂,实验证明此方法方便、简单、环境友好,是合成此类化合物的有价值的新方法。     

2-氯甲基-琢-甲氧亚氨基苯乙酸甲酯的合成

[目的]研究甲氧丙烯酸酯类杀菌剂重要中间体2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯的合成工艺。[方法]以邻氯甲基苯甲酰腈为原料,通过酯化、肟化反应得到2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯,优化反应条件。[结果]经优化,酯化收率达到91.7%,2步反应总收率为70.0%。[结论]该方法具有收率较高、操作简单、反应条件温和的特点,具有工业化应用前景。     

含酰脲基团的苯基吡唑类杀虫剂的合成及生物活性

[目的]为了获得具有较好杀虫活性的化合物。[方法]基于活性片段拼接和中间体衍生化法,将苯基吡唑与酰脲基团结合。[结果]合成了8个结构新颖的5-酰脲基苯基吡唑类化合物,并对其进行了杀虫活性测试,其中化合物4d在5 mg/kg下对小菜蛾的活性为100%,化合物4d、4g在0.25 mg/kg下对蚊幼虫的活性为100%。[结论]目标化合物具有较好的杀虫活性,但相对于氟虫腈活性有所降低。     

氟吡酰草胺的合成工艺

[目的]氟吡酰草胺是重要的除草剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯-6-三氯甲基吡啶为原料,经水解、酰氯化、酰胺化和醚化反应合成氟吡酰草胺。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率78.3%(以2-氯-6三氯甲基吡啶计),含量98.1%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

吡氟草胺的合成工艺

[目的]吡氟草胺是重要的酰胺类除草剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯烟酸为原料经醚化、酰氯化、酰胺化反应合成吡氟酰草胺。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率75.7%(以2-氯烟酸计),含量99.1%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

羧酸离子液体/氧气催化氧化芳甲醇

在组合体系“1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐（[EMIm][OAc]）/O2”作用下,以芳甲醇为原料,经氧化反应,合成了系列芳甲醛（酮）类化合物。通过对条件进行优化,得到适宜反应条件为：芳甲醇与1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐物质量比为1 : 1,氧气压力为0.2 MPa,温度为130 ℃,时间为12 h。在此条件下,实现了苯甲醛克级规模制备,得到20种芳甲醛（酮）,产率为65%~96%。根据研究结果与相关文献报道,提出了[EMIm][OAc]通过阴离子作用于苯甲醇,经O2氧化,脱水得到苯甲醛的反应机理。     

芳香杂环甲酰胺类化合物的合成研究

研究重要中间体芳杂环甲酰胺类化合物合成的新方法。用溴代芳杂环类化合物与甲酰胺为原料,以便宜易得的氧化铜为催化剂,在缚酸剂的存在的情况下进行反应合成目标化合物。并探讨反应时间、反应温度、加入原料的物质的量比[n(溴代芳杂环类化合物)︰n(甲酰胺)]等因素对目标化合物产率的影响。最后以最优化条件得到芳杂环酰胺类化合物,最佳条件为:n(溴代芳杂环)︰n(甲酰胺)=1︰25,反应时间为8h,反应温度为120℃。并合成一系列有代表性的芳杂环酰胺类化合物,其结构经1 H NMR和13 C NMR确证。该路线工艺流程简单、快速,三废少且易处理,适合工业化生产。     

34%氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂的高效液相色谱分析

[目的]建立了一种利用高效液相色谱同时测定34%氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂中各组分有效成分的分析方法。[方法]采用Poroshell 120 EC-C18反相色谱柱,以乙腈-0.1%磷酸水(体积比70∶30)为流动相,在检测波长230 nm条件下测定待测试样中氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的含量。[结果]氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的R2值均为1.00,RSD分别为7.0%和4.2%,变异系数为0.55%和0.19%,平均回收率分别为99.78%和100.10%。[结论]该方法分离效果好、精密度高、高效和准确性较好、线性相关性好,可用于34%氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂的定量分析。     

吡唑酰基脲类化合物的合成及其生物活性

[目的]将不同结构类型或作用机制的活性基团或官能团进行组合或拼接,寻找高活性的吡唑酰脲类化合物。[方法]通过将唑虫酰胺结构中的酰胺基团改造成为酰脲基团,设计合成一系列吡唑酰脲类化合物。[结果]合成了10个结构新颖的吡唑酰脲类化合物,结构经过1H NMR和Elemental Analysis确证。[结论]杀虫活性测试结果表明部分化合物在1 mg/L时对甜菜夜蛾具有较高的致死率。     

丁氟螨酯的合成新工艺

[目的]优化苯酰乙腈类杀螨剂丁氟螨酯的合成工艺。[方法]以对叔丁基氯苄为原料经氰化、缩合、酯交换、酰化反应合成丁氟螨酯。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率60.3%(以对叔丁基氯苄计),含量98.2%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

杀螨剂乙唑螨腈的合成

[目的]研究乙唑螨腈(SYP-9625)的合成工艺,使其工艺更加简单、高效。[方法]以对叔丁基苯乙腈为起始原料,经缩合、酰化反应制得目标化合物。[结果]新的反应条件下,以对叔丁基苯乙腈计总收率77%,纯度98%以上。[结论]该方法收率高、成本低、操作简便,适合工业化生产。     

盐酸催化芳醛缩氨基硫脲类化合物的合成反应研究

以一系列芳醛和N4-苯基氨基硫脲为原料,浓盐酸做催化剂,在室温条件下,进行反应合成了5个芳醛缩氨基硫脲类化合物,结果表明,浓盐酸催化下的反应能够在1 h内完成,并且产率在90%左右,是合成该类化合物的高效催化剂。     

开链冠醚衍生物的合成

开链冠醚基二芳醛在酸性条件下与氨基脲反应,合成了链状二芳醛缩氨脲类化合物,产率高达90%以上,产物由IR、MS和元素分析鉴定了其结构。