反应物料对微型固定床反应器合成二甲基二氯硅烷的影响

利用微型固定床反应器,研究了直接法合成二甲基二氯硅烷的反应过程中硅粉质量、硅粉粒径及一氯甲烷流量对二甲基二氯硅烷的影响。结果表明,硅粉中杂质含量升高,反应出口气体中二甲基二氯硅烷的含量随之降低,硅粉中的Fe含量是影响二甲基二氯硅烷的主要因素;较小的硅粉粒径有助于反应初期缩短诱导期,但随反应的进行,硅粉的转化率和二甲基二氯硅烷的含量会下降;增加一氯甲烷流量,反应诱导期增长,硅粉转化率和二甲基二氯硅烷的含量均减小,但较小的流量在反应后期会出现二甲基二氯硅烷的含量严重下降的现象。     

二甲基二氯硅烷中杂质来源及控制对策

采用直接法生产的甲基氯硅烷产品逾40多种。其中,一甲基三氯硅烷、乙基氢氯硅烷、少量烯烃等杂质,因沸点与二甲基二氯硅烷相近,易随二甲基二氯硅烷带入产品,严重影响了下游110胶、 107胶等产品的质量。通过分析,在二甲基二氯硅烷精馏中,可采用活性炭吸附、反应精馏除杂等措施,进行除杂,同时可在二甲基二氯硅烷水解物和DMC中进行补救性除杂。     

二甲基二氯硅烷水解反应探讨

以二甲基二氯硅烷、浓盐酸为原料合成二甲基二氯硅烷水解物,探讨了反应压力、停留时间、反应温度对二甲基二氯硅烷水解物黏度的影响,并在传统环路浓酸水解工艺基础上,增加氯化氢脱除装置(包括氯化氢脱除塔和水解物脱析罐)进行技术改进。结果表明：二甲基二氯硅烷水解反应的较佳条件为反应压力0.16～0.18 MPa、停留时间10～15 min、反应温度55℃;新增氯化氢脱除塔和水解物脱析罐后,水解物产品中的氯离子质量分数降至0.7×10^-6以下。     

单体合成中影响甲基氯硅烷产品质量的因素分析

分析了甲基氯硅烷合成反应中硅粉、氯甲烷、催化剂及助剂、温度、压力等因素对二甲基二氯硅烷质量的影响,给出了提高二甲基二氯硅烷产品质量一些建议。     

二甲基二氯硅烷浓酸与恒沸酸水解方法比较

聚二甲基硅氧烷主要由二甲基二氯硅烷水解制得,介绍了二甲基二氯硅烷水解的两种方法,即浓酸水解法与恒沸酸水解法,以60 kt/a二甲基二氯硅烷水解为例,对两种水解工艺过程的用能、设备投资、占地投资等进行了计算分析。结果表明,浓酸水解方法具有成本低、能耗低、流程短等优点,将逐渐取代恒沸酸水解方法成为聚硅氧烷生产的新的发展趋势。     

微型固定床反应器合成甲基氯硅烷工艺条件的研究

利用微型固定床反应器研究了直接法合成甲基氯硅烷过程中温度、压力对二甲基二氯硅烷的收率和硅粉转化率的影响。结果发现:升高反应温度、增加反应压力可以缩短诱导期,增大反应速率,硅粉转化率和二甲基二氯硅烷收率也得到提高,但过高的温度和压力会使二甲基二氯硅烷的选择性下降。此反应体系的较佳温度为320℃,压力为0.4 MPa。     

国内信息

国内信息二甲基二氯硅烷恒沸酸水解工艺技术开发成功吉化集团公司研究院开发成功的二甲基二氯硅烷恒沸酸水解工艺技术成果，日前正式通过专家验收。二甲基二氯硅烷恒沸酸水解技术经全面系统的小试工艺研究和百吨级中试，确定了有关参数，完成了１８ｋｔ／ａ有机硅生产装置...     

有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。     

固载AlCl3催化剂在再分配法制备二甲基二氯硅烷中的应用

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物———甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷,采用自制的几种固载A lC l3催化剂,进行它们间的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷,评价了各催化剂的性能,并采用L16(45)正交实验考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量、反应物配比等因素对产物收率的影响。结果表明,反应温度与催化剂加入量对产物收率具有显著影响,实验确定了最佳工艺条件,二甲基二氯硅烷平均收率可达60.6%。     

助催化剂对微型固定床反应器合成二甲基二氯硅烷的影响

文章利用微型固定床反应器,研究了直接法合成二甲基二氯硅烷的反应过程中助催化剂(Zn粉、三苯基磷和醋酸锌)对二甲基二氯硅烷收率和选择性的影响。研究发现:硅铜触体在加入助催化剂后,诱导期缩短,硅转化率有不同程度的提升,二甲基二氯硅烷的收率也有很大提高,但是选择性却变化不一;同时表明使用微型固定床反应器筛选有机硅单体制备的催化剂,具有量小、便捷、高效的特点。     

浓酸水解法制备硅氧烷工艺条件探索

通过实验研究了二甲基二氯硅烷浓酸水解过程中盐酸浓度、反应温度、时间、原料配比对反应的影响,并对产物硅氧烷的水洗过程进行了研究,为开发二甲基二氯硅烷浓酸水解的新工艺提供了基础数据。结果表明,针对二甲基二氯硅烷浓酸水解过程,反应时间不应超过15 min,反应温度控制在35℃左右,原料二甲基二氯硅烷与浓盐酸的体积比为1∶12~1∶17。水洗过程中,碱液为6%的Na2CO3溶液,碱洗后再进行两次水洗,水洗温度为80℃以上,水洗过程中水相与有机相的体积比为5∶1,最终产物硅氧烷中氯离子含量为6.5 mg/kg,透明度为93%。在保证产品质量的前提下,浓酸水解在工艺和节能方面更具有优越性。     

二甲基二氯硅烷水解工艺研究进展

综述了二甲基二氯硅烷水解工艺的研究进展,包括恒沸酸水解工艺、饱和酸水解工艺和浓酸水解工艺.着重介绍了各种水解工艺在氯化氢回收利用上的改进,通过对各水解工艺优缺点的探讨,展望了二甲基二氯硅烷水解工艺的发展方向.     

利用有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的方法（CN1590389）

一种制备二甲基二氯硅烷的方法：以甲基氯硅烷单体合成中的高沸点残余物全组份为原料，氯甲烷（或氯化氢）气体通过已填充催化剂的气体预热器，夹带着催化剂进入反应器，并同时通入高沸物，塔顶冷凝物经常规分离得到二甲基二氯硅烷产品。本方法可最大限度地提高高沸物的利用率，二甲基二氯硅烷（M2）选择性可达50％以上，工艺简捷（操作压力为常压），条件温和，[第一段]     

阻燃剂聚二甲基硅酸对苯二酯的合成及应用研究

以二甲基二氯硅烷和对苯二酚为原料,合成聚合型有机硅阻燃剂聚二甲基硅酸对苯二酯。探讨了反应时间、反应温度对产率的影响,最佳工艺条件为:二甲基二氯硅烷和对苯二酚摩尔比为1∶1,在40℃下,将二甲基二氯硅烷滴入到对苯二酚中,于70℃反应7 h,纯化处理后,得到聚二甲基硅酸对苯二酯,产率为96.7%。通过FTIR、1HNMR、TG-DTA、极限氧指数表征产物的结构及性能。结果表明,该有机硅阻燃剂用于PBT、PP有较好的成炭阻燃效果,并与APP复配有很好的协同效应。     

脱除二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷的方法

概述了脱除二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷的基本方法——活性炭吸附法、聚苯乙烯基树脂吸附法和膜分离法，比较了活性炭吸附法与聚苯乙烯基树脂吸附法的效果，并对如何更好地处理二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷提出了建议。     

阻燃剂聚二甲基硅酸对苯二酯的合成及应用

以二甲基二氯硅烷和对苯二酚为原料,合成聚合型有机硅阻燃剂聚二甲基硅酸对苯二酯。探讨了反应时间、反应温度对产率的影响,最佳工艺条件为:二甲基二氯硅烷和对苯二酚摩尔比为1∶1,在40℃下,将二甲基二氯硅烷滴入到对苯二酚中,于70℃反应7 h,纯化处理后,得到聚二甲基硅酸对苯二酯,产率为96.7%。通过FTIR、1HNMR、TG-DTA、极限氧指数表征产物的结构及性能。结果表明,该有机硅阻燃剂用于PBT、PP有较好的成炭阻燃效果,并与APP复配有很好的协同效应。     

一体式流化床膜反应器合成二甲基二氯硅烷

提出将陶瓷膜与流化床反应器耦合构成一体式流化床膜反应器,用于直接法合成二甲基二氯硅烷。实验考察了催化剂浓度、脉冲反吹对反应效率和膜分离性能的影响,并对反应前后的触体及陶瓷膜进行了表征。结果表明,催化剂浓度小于4%(质量)时,二甲基二氯硅烷的选择性均可维持在85%以上,硅粉转化率随催化剂浓度的增大而增大;催化剂浓度在4%~8%时,二甲基二氯硅烷的选择性随催化剂浓度增加而略有下降,当催化剂浓度大于8%时,二甲基二氯硅烷选择性明显下降。触体失活后粒径减小,硅粉表面积碳随催化剂浓度的增加而升高。陶瓷膜表面形成内外两层滤饼,内层滤饼主要成分为铜,外层滤饼主要成分为碳;不同催化剂浓度下,陶瓷膜对粉尘的截留率均可达100%,反应过程中跨膜压差随时间变化较小,脉冲反吹可增加硅粉转化率。     

一体式流化床膜反应器合成二甲基二氯硅烷

提出将陶瓷膜与流化床反应器耦合构成一体式流化床膜反应器,用于直接法合成二甲基二氯硅烷。实验考察了催化剂浓度、脉冲反吹对反应效率和膜分离性能的影响,并对反应前后的触体及陶瓷膜进行了表征。结果表明,催化剂浓度小于4%（质量）时,二甲基二氯硅烷的选择性均可维持在85%以上,硅粉转化率随催化剂浓度的增大而增大;催化剂浓度在4%～8%时,二甲基二氯硅烷的选择性随催化剂浓度增加而略有下降,当催化剂浓度大于8%时,二甲基二氯硅烷选择性明显下降。触体失活后粒径减小,硅粉表面积碳随催化剂浓度的增加而升高。陶瓷膜表面形成内外两层滤饼,内层滤饼主要成分为铜,外层滤饼主要成分为碳;不同催化剂浓度下,陶瓷膜对粉尘的截留率均可达100%,反应过程中跨膜压差随时间变化较小,脉冲反吹可增加硅粉转化率。     

六甲基环三硅氮烷合成工艺的改进

以二甲基二氯硅烷、氨气为原料,研究了六甲基环三硅氮烷的合成工艺。考察了影响反应的因素,实验结果发现:以甲苯为溶剂,二甲基二氯硅烷的摩尔浓度为1.03 mol/L,反应温度为0~3°C,后处理用氨水溶解副产物氯化铵,产品收率可达70.8%,并经IR表征结构。     

甲基硅树脂合成新工艺

采用粘度为２０～４０ｍＰａ·ｓ的羟基硅油、二甲基二氯硅烷及甲基三乙氧基硅烷为原料,控制γ（ＣＨ３／Ｓｉ）＝１３～１４,二甲基二氯硅烷与羟基硅油的质量比为７０∶３０,并采用滴加水的方式于５０℃共水解１ｈ,制备出具有良好硬度和弹性的甲基硅树脂。