DMC羰基化合成呋喃唑酮工艺路线的研究

通过建立合理的碳酸二甲酯（简称DMC）羰基化合合成呋喃唑酮工艺流程，研究了羰基化剂、催化剂、反应配比、催化剂用量、反应时间及反应蒸馏等对过程的影响，从而得到了较优的羰基化合成反应条件。研究结果表明：DMC羰基化合成呋喃唑酮路线可行，在最优反应条件下，收率在82%。     

天大化工学院等进行KOH／4A分子筛催化剂对PO、CO2和甲醇合成DMC反应的催化性能研究

碳酸二甲酯(DMC)的生产方法有光气法、甲醇气相氧化羰基化两步法、甲醇气相氧化羰基化一步法、甲醇液相氧化羰基化法、酯交换法和甲醇与二氧化碳(CO2)直接合成法。碳酸丙烯酯(PC)是一种用途广泛的有机溶剂和有机中间体，近年来被用来与甲醇进行酯交换合成DMC，     

醋酸镱催化异佛尔酮二胺甲氧羰基化反应

在常压、无溶剂条件下,研究了以异佛尔酮二胺(IPDA)和碳酸二甲酯(DMC)为原料合成异佛尔酮二氨基甲酸甲酯(IPDC)的甲氧羰基化反应。考察了多种金属醋酸盐的催化活性,实验结果表明,稀土金属醋酸盐的Lewis酸性越强,IPDC的收率和选择性越高,其中醋酸镱的活性最高。以醋酸镱为催化剂考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对甲氧羰基化反应的影响,得到最优的反应条件:反应温度90℃、反应时间6 h、n(DMC)∶n(IPDA)=4、n(催化剂)∶n(IPDA)=0.025,在此条件下,IPDA转化率为94.3%,IPDC收率为54.2%,IPDC选择性为57.5%。探讨了甲氧羰基化反应的可能机理,醋酸镱催化IPDA与DMC的甲氧羰基化历程符合SN2亲核取代反应机理。     

CO与亚硝酸甲酯氧化偶联制草酸二甲酯及其副反应的研究

合成气制乙二醇路线的重要步骤为CO与亚硝酸甲酯(MN)偶联生成草酸二甲酯(DMO)中间体,同时副产碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF)。在管式固定床反应器中采用商用Pd/α-Al_2O_3催化剂,考察了原料气体积分数、配比、温度、空速(SV)和NO体积分数对主、副反应的影响。结果表明,在130℃、10000～20000 mL/(h·g)条件下,MN转化率85%～90%,DMO选择性大于95%;高温、低空速、低反应物体积分数和低V(CO)/V(MN)比有利于DMC的生成,当CO与MN进料体积分数均为2.5%,空速20000 m L/(h·g)时,DMC选择性可达8.6%。进一步根据实验数据提出了反应动力学模型,模型表明CO、MN和NO具有较明显的阻尼吸附作用,与实验结果相符。     

负载液膜催化剂催化甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应的性能

制备了新型负载液膜催化剂PdCl₂-CuCl₂-KOAc-EG/AC,并用于甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯(DMC),考察了二甘醇、三甘醇和四甘醇及其混合物等不同液膜相,以及制备方法对所制备催化剂在合成DMC反应中催化性能的影响。结果表明,二甘醇作为液膜相,采用高温加压浸渍法制备的催化剂的DMC空时收率较固载型催化剂显著提高。在160℃、0.3 MPa、n(CH₃OH): n(CO):n(O₂)=3.6:2.3:1、原料气体积空速7100 h^-1条件下,DMC空时收率最高可达921 g/(L-cat·h),并且催化剂稳定性也有较大提高。高温加压浸渍法有利于液膜相分散于活性炭孔道中,并保持相对稳定。液膜相的黏度和分子大小是影响负载液膜催化剂反应性能的主要因素。     

福建物构所煤制碳酸二甲酯催化剂研究取得进展

<正>日前,中国科学院福建物构所结构化学国家重点实验室的研究人员在煤制碳酸二甲酯(DMC)催化剂研究方面取得新进展,成功开发出原子级分散Pd催化剂,具有出色的催化性能。原子级分散Pd催化剂表现出很好的催化性能:CO转化率超过80%,DMC选择性接近100%,连续运行100h性能无衰减。与酯交换法相比,煤制DMC的原料仅为甲醇、CO、     

均相催化合成2-吡咯甲酸甲酯

以碳酸二甲酯(DMC)为甲氧基羰基化试剂,考察了不同碱金属卤化物对吡咯直接甲氧基羰基化反应合成2-吡咯甲酸甲酯(2-MPC)的影响。实验结果表明,只有 KI 催化吡咯进行甲氧基羰基化反应时合成了2-MPC。用荧光光谱对催化剂与反应物的相互作用进行表征,结果发现,碱金属卤化物以离子对的方式与反应物相互作用,卤素阴离子和金属阳离子同时起催化作用,它们与吡咯的作用影响吡咯的转化率,与 DMC 的作用则影响吡咯甲氧基羰基化产物的选择性。以 KI 为催化剂的适宜反应条件为:反应温度200℃、反应时间3 h、n(DMC):n(吡咯)=4、KI 用量(相对于吡咯的摩尔分数)为5.68%。在此条件下,吡咯的转化率为42.80%,2-MPC 的选择性和收率分别为46.08%和19.72%。     

碳酸二甲酯制备及反应的催化过程Y.Ono Applied Catalysis A:General,1997,155(2)133-166

碳酸二甲酯（DMC）是一种具有多种化学性能对环境无害的独特物质。它是硫酸二甲酯或甲基卤化物的安全替代物，这些传统的甲基化剂具有毒性和腐蚀性，在生产过程中还会产生相同化学计量的无机副产物。DMC的甲基化反应具有很高选择性（苯乙腈、苯酚和苯胺的甲基化）。DMC与苯酚进行酯交换得到碳酸苯甲酯，碳酸苯甲酯进一步与DMC酯交换或歧化，生成聚碳酸酸主要原料碳酸二苯酯。DMC也是一种甲氧基羰基化剂，与胶的甲氧基羰化反应获得甲基氨基甲酸酯，分解即得异氰酸酯。文章对DMC反应的各个方面和相催化剂进行了全面评述。碳酸二甲酯制…     

DMC与苯胺合成苯氨基甲酸甲酯的热力学分析

苯氨基甲酸甲酯是非光气法生产MD I的重要原料,碳酸二甲酯(DMC)与苯胺甲氧羰基化法是合成苯氨基甲酸甲酯最有前途的方法之一。文中用基团贡献法计算了该反应体系的反应热、吉布斯自由能变化、化学反应平衡常数,所得结果可指导实验室研究及工业放大。     

苯胺和碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯的表观动力学与反应机理

以无水醋酸锌为催化剂,研究了碳酸二甲酯(DMC)与苯胺反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的表观反应动力学。结果表明:当DMC大量过量时,DMC与苯胺甲氧羰基化一步合成MPC的反应为准一级反应。并通过红外光谱分析了DMC、苯胺与甲醇对醋酸锌催化剂结构的影响,推测了该反应的反应机理。