双醋酸亚乙酯裂解制醋酸乙烯的研究

采用反应精馏技术开展了双醋酸亚乙酯（EDA）裂解制醋酸乙烯的试验研究,筛选出适宜的催化剂含量、反应时间、原料组成和反应温度等裂解反应工艺参数。     

二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯

以煤为原料合成醋酸乙烯具有成本低的优点,二醋酸亚乙酯(EDA)是合成醋酸乙烯的中间产物.在机械搅拌反应釜中,采用三碘化铑为主催化剂,碘化锂和碘甲烷为助催化剂,以二甲醚、CO和H2为原料合成二醋酸亚乙酯,考察了反应温度、二甲醚量、CO分压和H2分压对反应的影响,在反应温度180℃、CO分压2.2 MPa、H2分压2.2 MPa和二甲醚量0.05 mol的条件下反应8h,二甲醚转化率为60.00％,醋酸甲酯选择性为31.43％,二醋酸亚乙酯选择性为68.56％.研究结果表明,反应温度和原料配比对二甲醚转化率和EDA选择性影响较大,根据实验现象,研究了二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯的反应机理.     

甲醇-醋酸乙烯二元体系常压汽液平衡的研究

用改进Rose釜测定了甲醇-醋酸乙烯二元体系的常压（101.33 kPa）汽液平衡数据,结果表明甲醇-醋酸乙烯形成二元最低共沸物。试验数据通过了面积法热力学一致性检验,利用Wilson、NRTL、UNQUIC方程对试验数据进行关联和估算,得到了关联活度系数的参数值。汽相摩尔分数与试验值的最大相对偏差均〈-0.011 9,用Wilson方程参数推算了共沸点温度为58.65℃,液相甲醇摩尔分数为0.610 2,与试验数据相一致。     

C_1路线由EDA裂解合成醋酸乙烯

本文简要概述了反应原料EDA的来源;采用间歇式反应精馏的方案重点考察了由EDA裂解制醋酸乙烯的反应条件,并分析了催化剂、反应物料的配比、反应时间与反应温度对EDA转化率和醋酸乙烯选择性的影响;简述了由羰基合成醋酐EDA塔提供的物流到合成醋酸乙烯产品的简易工艺流程,并作了物料衡算。     

醋酸+二甲基亚砜等压汽液平衡研究

二甲基亚砜可作为水+醋酸体系的萃取共沸剂,文中用改进的Rose汽液平衡釜,测定101.33 kPa下醋酸+二甲基亚砜二元体系的等压汽液平衡数据,实验数据通过了热力学一致性逐点校验。考虑醋酸在汽相中的缔合效应和非理想性,分别采用van Laar,Wilson和NRTL模型对醋酸+二甲基亚砜体系的汽液平衡数据进行关联,得到了相应的模型参数和关联偏差。结果表明,NRTL模型关联结果较好,温度平均绝对偏差0.26 K,醋酸在汽相中的平均绝对偏差为0.002 7,可为醋酸萃取精馏工艺设计提供必要的基础数据。     

二元部分互溶体系汽液平衡的研究

在前文中提出了一个新的液相活度系数关联式,并用该式关联了二元互溶体系的汽液平衡。本文对部分互溶体系的一些特点和产生相分裂的条件进行了讨论。并用新方程对由各种非电解质组成的二元部分互溶体系进行关联,得到了满意的结果。关联精度和三参数的NRTL方程相当,优于wilson方程,并且新方程能满足产生相分裂的必要条件。     

醋酸脱轻塔汽液平衡模拟计算

介绍了醋酸脱轻塔汽液平衡计算,通过醋酸体系的二元汽液平衡数据和三元液液平衡数据,回归出醋酸体系的主要二元交互作用参数,用NRTL有序双液方程与Hayden-O′Connell联立方程对非理想缔合体系的汽(液)液平衡的模拟计算,计算出醋酸精馏体系的汽液平衡与液液平衡、焓差和密度,理论模拟出醋酸脱轻塔各塔盘的流量、温度和压力与实际醋酸生产非常接近,其精度完全可满足醋酸生产的要求,对醋酸的生产具有重要的指导和借鉴意义。     

甲乙酮-水-醋酸体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了甲乙酮-醋酸、甲乙酮-水-醋酸体系在101.33kPa下的汽液平衡数据,其中二元体系汽液平衡数据均通过了热力学一致性检验.考虑醋酸的缔合效应,利用化学理论模型和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正.用NRTL、UNIQUAC模型对甲乙酮-醋酸的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差.用2组甲乙酮-水体系模型参数、5组水-醋酸体系模型参数结合本研究关联得到的甲乙酮-醋酸体系模型参数对甲乙酮-水-醋酸体系的汽液平衡数据进行了预测,通过比较预测偏差的大小筛选出了最优模型参数组合,用最优模型参数组合进行预测的结果为:温度的平均绝对偏差为0.51℃,甲乙酮、水、醋酸的汽相组成平均绝对偏差分别为0.0047、0.0065、0.0067.预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据.     

含离子液体醋酸-醋酸正丙酯物系等压汽液平衡

用Ellis双循环汽液平衡釜测定在常压下2种醋酸正丙酯-醋酸-离子液体的等压汽液平衡数据,即醋酸正丙酯-醋酸-三丁基铵醋酸盐([N4,4,4,H][AC])和醋酸正丙酯-醋酸-三辛基铵醋酸盐([N8,8,8,H][AC])。实验结果表明:当加入[N4,4,4,H][AC]和[N8,8,8,H][AC]后,醋酸正丙酯-醋酸二组分物系的汽液平衡线发生了偏离,[N4,4,4,H][AC]和[N8,8,8,H][AC]表现出盐效应,醋酸正丙酯对醋酸的相对挥发度发生改变。离子液体对醋酸正丙酯-醋酸的盐效应顺序为:[N4,4,4,H][AC][N8,8,8,H][AC]。因此,[N4,4,4,H][AC]和[N8,8,8,H][AC]可以作为醋酸正丙酯-醋酸物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

亚硝酸乙酯-乙醇-草酸二乙酯三元体系汽液平衡

建立了测定低压下汽液平衡的实验装置,测定了２０～４０℃下亚硝酸乙酯－乙醇－草酸二乙酯的汽液平衡数据。用ＮＲＴＬ方程关联实验数据,得到较满意的结果     

甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲苯的二元及三元体系等压汽液平衡

引　言甲基乙烯基二氯硅烷是重要的有机硅单体和硅烷偶联剂 ,在硅橡胶、涂料、印染、化妆品等领域有着广泛的应用 .在合成甲基乙烯基二氯硅烷的过程中 ,甲苯作为均相催化剂的载体以及反应的媒介体循环使用 ,甲基三氯硅烷是副产物 ,在分离过程的设计中需要有关甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲苯体系的汽液平衡数据 ,此前文献尚未见报道 .为了满足过程开发与工程设计的需要 ,本研究测定了甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷和甲苯三元体系及其 3个二元体系的相平衡数据 ,并进行了热力学关联 .1　实验部分1 1　试　剂甲基三氯硅烷 :江西蓝…     

静态蒸汽总压法研究二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮二元系的恒温汽液平衡

新研制了带视镜的高压静态平衡器,可以观察平衡系统内相的分布情况及准确测定相体积,测压范围0～10MPa,实验在1/2全浓度范围内可连续进行.用此平衡器测定了二氟二氯甲烷、乙醚、丙酮在常沸点以上的蒸汽压以及二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮2对二元系的加压汽液平衡,获得了T、p、n_T、z以及V~g的数据.进一步用物料衡算与由T、p、x推算y的方法相结合,计算了平衡相组成x和y.汽相逸度系数用改进的PR状态方程计算.     

加压下甲醇-水二元体系汽液平衡数据的测定及关联

用加压静态平衡釜测定了甲醇-水二元体系在353.15、373.15、388.15和403.15K下的汽液平衡数据。除373.15K外,其他3个温度点的数据未见文献报道,实验数据用含第二维里系数的截尾维里方程和5个活度系数方程关联。结果表明,所选计算模型均能很好地拟合实验数据,尤以维里方程加上Margules方程拟合精度最高。     

含盐溶液汽液平衡预测

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法。对Pitzer(1980年)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含有二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出参数后,可用于含盐体系各温度下汽液平衡的预测。关联了四十个二元电解质水溶液及七个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算六个水盐体系和二个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测五个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K、1.92kPa。     

聚甲基丙烯酸丁酯-丙酮系统的汽液平衡

用石英弹簧称重法测定了25℃时,丙酮与3种不同摩尔质量的单分散聚甲基丙烯酸丁酯溶液的汽液平衡.结果表明在实验误差范围内,相对蒸汽压ρ_1/ρ_(?)对液相质量分数w_1作图所得曲线与聚合物的摩尔质量无关.由实验数据计算所得Flory-Huggins相互作用参数X显著依赖于溶液浓度,聚合物摩尔质量也有轻微影响.用修正的Freed模型进行关联,取得了良好的效果.     

合成醋酸乙烯催化剂制备条件的研究

采用过量浸渍法制备乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂醋酸锌/活性炭,对制备条件进行了研究.结果表明,较合适的浸渍条件为醋酸锌浓度0.8mol/L,平衡时间60min,浸渍温度55℃.120℃下干燥30min水分就完全烘干,而90℃下干燥70min催化剂才达到恒重.由比表面积分析可知,随着干燥温度的升高,中孔被堵塞,催化剂的平均孔半径减小;干燥温度高于110℃后,比表面积和平均孔半径变化不明显.由SEM可以看出,催化剂表面明显存在醋酸锌晶体.     

用纯组分性质和无限稀释活度系数预测二元汽液平衡

本文从NRTL模型出发,通过合理假设,提出一个由γ_1~∞以及纯物性参数预测((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0的斜率公式。用实测二元系的γ_1~∞和斜率公式算出的((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0计算两参数过量自由焓模型参数,并进一步预测全浓度汽液平衡。     

丙烯腈/醋酸乙烯酯/甲基丙烯磺酸钠共聚体系竞聚率的研究

利用核磁共振技术测定共聚物组成,用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ共聚物组成方程拟合实验数据计算竞聚率。得到的丙烯腈／醋酸乙烯酯（ＡＮ／ＶＡｃ）本体共聚的竞聚率数据用于分析间歇聚合反应试验,理论计算与试验数据吻合。并研究了丙烯腈／醋酸乙烯酯／甲基丙烯磺酸钠（ＡＮ／ＶＡｃ／ＳＭＡＳ）三元水相共聚反应体系的特征,测定了该三元共聚体系表观竞聚率     

ISOBARIC VAPOR LIQUID EQUILIBRIUMS OF OCTANE ETHYL ACETATE AND OCTANE-ISOPROPYL ACETATE SYSTEMS

The isobaric vapor-liquid equilibrium data of systems of ethyl acetate_((1))-n-octane_((2)) andisopropyl acetate_((1))-n-octane_((2)) were determined at 0.0709 MPa and 0.1013 MPa by using a modifiedRose-Williams still.The experimental data were tested for thermodynamical consistency and correlatedsatisfactorily with p-T equation of state and Wilson equation.     

醋酸乙烯酯乳液聚合数学模型(Ⅰ) 阶段Ⅰ模型

研究了较大亲水性单体醋酸乙烯酯(VAc)乳液聚合的乳胶粒生成和生长过程,提出了VAc乳液聚合阶段Ⅰ数学模型.该模型既考虑到胶束成核机理,又考虑到水相中低聚物沉淀成核机理.研究了自由基解吸与吸附在单体珠滴上的乳化剂对VAc乳液聚合阶段Ⅰ动力学的影响,并对模型预计结果与实验数据进行了比较和讨论.