环管工艺氢调法生产高熔体流动速率抗冲击共聚PP M30RH

在双环管反应器与气相反应器串联的聚丙烯(PP)装置上,通过非对称给电子体注入技术,利用氢调法并控制气相反应器中乙烯含量以及乙烯气与乙烯和丙烯混合气的摩尔比,使产品中橡胶相含量合理,最终生产出刚性和韧性相对平衡的高熔体流动速率(30.0 g/10 min)、抗冲击共聚PP M30RH。M30RH在-20℃时的缺口冲击强度达3.9 kJ/m2以上,弯曲模量可达1 200 MPa以上,各项性能均达到国内同类产品水平,产品得到用户认可并应用于多个领域。     

高流动抗冲击共聚聚丙烯K7227H冲击强度波动原因分析

针对高流动抗冲击共聚聚丙烯K7227H生产过程中出现的冲击强度波动的情况,采用凝胶渗透色谱仪、红外检测器和扫描电子显微镜等分析了K7227H的相对分子质量、乙烯含量、橡胶相含量和相态结构对其力学性能的影响。从工艺控制的角度出发,在保证产品刚性情况下,通过调整第一气相反应器和第二气相反应器中产品的熔体流动速率比以及第二气相反应器中氢气与乙烯的摩尔比,在总乙烯质量分数为6.81%时,K7227H的常温冲击强度提高到11.1 k J/m~2,实现了K7227H在较低乙烯含量情况下具有较高的冲击强度。     

丙烯抗冲共聚产品EPF30R的开发

介绍了聚丙烯抗冲共聚产品EPF30R的工艺生产特点,并详细阐述了EPF30R重要物理性能与相关工艺控制参数的关系。通过调整TEAL/DONOR比、液相和气相聚合中的氢气浓度、气相组份和乙烯含量,使多相共聚物EPF30R具有良好的高刚性、流动性和冲击性能。     

双环管PP装置带连接堵塞原因及改进措施

在双环管聚丙烯(PP)装置上,可切换生产无规共聚PP和均聚PP产品,但无规共聚PP产品中乙烯含量过高、转产过程过快以及工艺参数控制不合适等都会导致PP装置的带连接堵塞;根据带连接堵塞的原因,从工艺参数和工艺流程两方面进行了改进。结果表明:采取降低无规共聚PP中乙烯质量分数为3. 0%～3. 5%,转产过程中乙烯含量为零时再调整给电子体加入量、适当调整装置工艺参数等措施,可保证PP装置的长周期稳定运行;在带连接的上游端加装一条冲洗丙烯的管线加快带连接内物料的流速,从而减少带连接堵塞的危险;在第二环管反应器返回第一环管反应器的带连接末端加装一个球阀,可及时地处理带连接堵塞;进一步的改进是在两环管反应器之间加装桥连接,以实现在线处理堵塞的带连接。     

反应器内生产抗冲改性聚丙烯的工艺进展

综述了反应器内生产抗冲改性聚丙烯(PP)的典型工艺。特别介绍了Basell公司最近开发的多区循环反应器技术,对比了采用该工艺制备和常规工艺制备的多相共聚PP的性能。对我国在反应器内生产抗冲改性PP的研究提出了建议。     

聚丙烯抗冲共聚产品2500H的开发

采用反应器串联操作的方式,在气相反应器中聚合生成高抗冲的共聚聚丙烯2500H.结合Novolen聚丙烯工艺特点,通过试生产确定出生产工艺条件和反应物的性能：高抗冲共聚聚丙烯的MFR为1.5-2.5 g·（10min）-1,乙烯含量为9％～13％,二甲苯可溶物含量为18％～23％,产品低温抗冲击性能优良.     

高流动低气味抗冲共聚PP EP533N开发及应用

在兰州石化公司30万t/a Sphripol双环管工艺装置上开发高流动低气味车用聚丙烯(PP)产品PP EP533N。工艺上采用性能优异的催化剂,通过控制相对分子质量调整剂(H_2)加入量、共聚单体的含量以及环管、气相反应器、闪线及汽蒸器的操作参数,使得PP EP533N产品的性能与同类产品相当。将PP EP533N产品应用于仪表板及汽车门板,各项性能均达到用户的要求。     

聚丙烯共聚产品EPS30R质量影响分析

利用环管反应器串连气相反应器,同时加入少量丙烯、乙烯和氢气生产了共聚聚丙烯产品EPS30R,对产品结构性能进行了研究,找出影响产品的性能指标因素,为茂名乙烯聚丙烯共聚产品质量的提升和产品性能的进一步改进打下了坚实的基础。     

抗冲共聚聚丙烯CX9530冲击强度的影响因素

通过对抗冲共聚聚丙烯(PP)CX9530与国内外同类树脂进行力学性能比较和微观结构表征,认为CX95300抗冲击性能较差的原因在于PP基体中的橡胶相分散性较差,橡胶相尺寸较大。通过调整PP装置气相反应釜内的乙烯与丙烯摩尔比、停留时间等工艺参数,在对CX9530刚性影响较小的情况下,将其常温简支梁缺口冲击强度由10.2 kJ/m~2提升到13.9 kJ/m~2,低温简支梁缺口冲击强度由6.8 kJ/m~2提升到7.5 kJ/m~2,达到国内外同类树脂的水平。     

共聚级聚丙烯的生产及性能研究

利用环管反应器加气相流化床组合工艺生产了乙烯—丙烯抗冲共聚产品,对产品结构性能进行了研究,产品性能测试结果各项指标达到进口料水平,实现了替代进口专用料,取得了很好的经济效益。     

High pressure semibatch emulsion and miniemulsion copolymerization of vinyl acetate and ethylene

This study presents the experimental study of semibatch emulsion and miniemulsion copolymerization of vinyl acetate (VAc) and ethylene to vinyl acetate-ethylene (VAE) copolymer at 60°C and 80–300 psig. In the miniemulsion copolymerization, a water-soluble initiator (K₂S₂O₈) is used and VAc miniemulsion is prepared in presence of surfactant and cosurfactant using a sonicator or a high-shear homogenizer. Then, ethylene gas is supplied to the reactor at constant partial pressure. In a miniemulsion process, the mass transfer limitations of VAc from monomer droplets to the aqueous phase, and to micelles or polymer latex particles that are present in conventional macro-emulsion polymerization can be eliminated and the transfer of ethylene dissolved in the aqueous phase to the miniemulsion droplets is the major ethylene transport process for the polymerization. The experimental data show that the amount of ethylene incorporation into the copolymer is higher in miniemulsion polymerization than in emulsion polymerization. The ethylene pressure has been found to have a strong impact on the ethylene incorporation into the copolymer phase in both emulsion and miniemulsion copolymerizations but the increase is more pronounced in miniemulsion case. The VAE copolymer latex particles prepared by miniemulsion polymerization exhibited higher storage stability than those prepared by macro-emulsion polymerization.     

聚丙烯抗冲共聚物的制备技术

在中试产品开发的基础上聚合理论分别从催化剂的选择、预聚合工艺、共聚釜气相乙烯浓度、乙烯加入量、均聚合量、共聚合量、各釜熔体流动速度、粉末输送性能等方面阐述了聚丙烯抗冲共聚物（ＩＣＰ）的制备技术。结果认为柔聚合条件加科次序十分重要,要选用活 生寿命长、空隙率高的催化剂、并严格控制气相乙烯浓度。     

二元交互参数化PC-SAFT在超临界乙烯配位聚合体系相平衡计算中的应用

超临界烯烃配位聚合技术是近年来国际聚烯烃工业领域中的重要进展之一,超临界体系相平衡计算则是该聚合工艺设计与优化操作的基础。本文以链扰动统计缔合流体理论（PC-SAFT）状态方程描述工业级超临界乙烯配位聚合体系的相平衡,得到了适用于该复杂体系的PC-SAFT二元交互参数。与公开报道的实验数据比较表明,获得的二元交互参数可准确描述该超临界体系在较宽温度、压力范围的相平衡。基于上述二元交互参数,针对2个不同双峰聚乙烯产品牌号,计算了工业装置内多组分的相平衡状态,结果表明,反应器内的[H₂]/[C₂H₄]摩尔比、淤浆密度的计算值与工业数据吻合较好,验证了二元交互参数的适用性。研究结果为进一步的工艺流程模拟与优化奠定了基础。     

The forced gas sweeping process for semibatch melt polycondensation of poly(ethylene terephthalate)

The experimental and modeling studies are presented on the melt polycondensation of poly(ethylene terephthalate) by a gas sweeping process. In this process, low molecular weight prepolymer is polymerized to a higher molecular weight polymer in a molten state at ambient pressure as ethylene glycol is removed by nitrogen gas bubbles injected directly to the polymer melt through a metal tube. In the temperature range of 260–280°C, the rate of polymerization by the gas sweeping process is quite comparable to that of conventional high vacuum process. The effects of nitrogen gas flow rate and reaction temperature on polymerization rate and polymer molecular weight were investigated. Polymer molecular weight increases with an increase in gas flow rate up to certain limits. A dynamic mass transfer–reaction model has been developed, and the agreement between experimental data and model simulations was quite satisfactory. The effect of ethylene glycol bubble nucleation on the polymerization has also been investigated. It was observed that the presence of nucleated ethylene glycol bubbles induced by the bulk motion of polymer melt has negligible impact on the polymerization rate and polymer molecular weight. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 81: 1388–1400, 2001     

茂金属加合物技术的工业应用试验

根据中国石化集团公司开发的茂金属加合物专利技术,进行了活性组分负载化研究,完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯以及乙烯与α-烯烃共聚的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试试验.在中试的基础上进行了茂金属加合物催化剂气相流化床聚乙烯工艺的工业应用试验,探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂之间的切换技术,开发了催化剂结构和配方以及聚合工艺参数对聚乙烯树脂牌号的调控技术.得到百吨级薄膜牌号的茂金属聚乙烯树脂,并对工业应用试验产品进行了加工研究.     

乙丙嵌段共聚物相对分子质量及链结构对PP/EPR共混体系结构与性能的影响

设计合成了一系列不同相对分子质量和乙烯平均序列长度的乙丙嵌段共聚物（EP）,并将其作为聚丙烯（PP）/二元乙丙橡胶（EPR）共混体系的增容剂,考察了EP用量、相对分子质量及乙烯平均序列长度对共混体系性能及分散相形态演变的影响。结果表明,EP增容PP/EPR体系时存在最佳添加量,少量EP的加入可有效提高PP/EPR共混体系的抗冲击性能,并对分散相尺寸及形态起到良好的调控作用;同时,EP的相对分子质量越大对共混体系的冲击性能提高越明显,EP的组成与EPR越接近,对共混体系的增容效果越明显。     

Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯

介绍了Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯产品的方法,采用两步复合工艺生产嵌段聚丙烯,第1步采用环管反应器进行丙烯液相均聚反应,第2步采用流化床反应器进行丙烯均聚物与乙烯单体气相共聚反应,即在气相反应器中,利用来自环管反应器中的均聚物的残余活性,加入乙烯和补充的丙烯及氢气实现乙-丙共聚,共聚物的生成使最终产品的抗冲性能大大提高,尤其是低温下的抗冲性能。     

聚乙烯技术新进展

评述了双峰聚乙烯技术,茂金属催化剂和采用液态冷凝技术的乙烯气相聚合工艺的新进展。介绍了生产双峰聚乙烯产品的各种双反应器工艺和单反应器工艺,指出双反应器工艺是目前国际上采用最广泛的工艺,而单反应器工艺目前仍处于开发试验中,是生产双峰聚乙烯产品未来发展方向。液态冷凝气相聚乙烯工艺利用冷凝液体的蒸发潜热及时移走反应热,极大地缓和了反应器散热问题,使得反应器单位体积的聚乙烯产量得到大幅度提高。将液态冷凝技术与超高活性的茂金属催化剂配合使用是当今研究的一个热点。     

抗冲聚丙烯FC709M的开发与应用研究

论述了基于Unipol工艺的中熔抗冲聚丙烯FC709M的生产过程,重点讨论了β/α比率、铝钛比、铝硅比、氢气乙烯比、丙烯乙烯比、聚合温度、反应温度等重要工艺参数对产品性能的影响,并对整个中熔抗冲聚丙烯FC709M的生产过程进行了全面系统的总结。