硫醚水相催化氧化研究进展

硫醚催化氧化制备亚砜和砜是有机合成中的一类重要反应。水作为一种廉价安全的绿色溶剂,在硫醚催化氧化反应中备受青睐。主要针对硫醚水相催化氧化反应中的重要金属基催化剂和有机酸催化剂的研究进行综述。在水相体系中,铁和锰等金属基催化剂、多金属氧酸盐及有机酸催化剂在硫醚催化氧化反应中均有良好的催化性能,多数硫醚类化合物转化率和选择性均达到90%以上。最后展望了硫醚水相催化氧化的发展方向,指出以来源广泛的O_2为氧化剂将是未来实现工业化应用的发展趋势。     

多金属氧酸盐催化合成缩醛（酮）的研究进展

作为具有出色催化性能的绿色催化剂多金属氧酸盐,在催化合成缩醛（酮）反应领域展现出了广阔的应用前景。首先简要地介绍了多金属氧酸盐的性质及其应用;然后综述了近几年来多金属氧酸盐及负载多金属氧酸盐催化剂在催化合成缩醛（酮）反应中的研究现状,包括活性炭、硅胶、二氧化钛、分子筛等载体;并对其未来的发展方向进行了展望。     

多金属氧酸盐催化的醇类分子氧氧化研究进展

多金属氧酸盐作为一类廉价易得的绿色催化剂,在研究开发醇类分子氧氧化新型催化剂体系过程中起着重要的作用。概述了近十几年来多金属氧酸盐对醇类分子氧氧化的催化作用,催化剂体系主要有磷钒钼基类、磷钨酸类等,并介绍了多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳体系的研究现状。指出利用多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳有可能开发出完全清洁的醇类氧化技术。     

多金属氧酸盐催化合成乙酸正丁酯研究进展

作为具有出色性能的绿色催化剂多金属氧酸盐,在催化合成乙酸正丁酯反应领域展现出广阔的应用前景。首先简要地介绍了多金属氧酸盐的性质及其应用,然后综述了近几年来多金属氧酸盐及负载多金属氧酸盐催化剂在催化合成乙酸正丁酯反应中的研究现状,包括多壁碳纳米管、硅胶、二氧化钛、二氧化硅等载体,并对其未来的发展方向进行了展望。     

离子液体表面活性剂的合成与应用(Ⅶ)——在化学反应中的应用

离子液体表面活性剂同时具有有机溶剂的属性和优良的表面活性,有利于促进化学反应的进行。离子液体表面活性剂能提高酶的活力,促进酶催化反应。Lewis和Brnsted酸型离子液体表面活性剂能高效催化Ullmann耦合反应和酯化反应。表面活性剂/多金属氧酸盐和表面活性剂/过氧酸分别成功催化了油品的氧化脱硫反应和烯烃的环氧化反应。离子液体表面活性剂通过降低溶液的表面张力和环状阳离子架构水合物笼的模板作用促进了CO_2水合物的快速生成。     

多金属氧酸盐催化反应的研究进展

介绍了近年来多金属氧酸盐作为友好催化剂在化学反应催化方面的应用:氧化反应、酸催化反应、有机叠氮环加成反应、CO_2环加成反应、偶联反应。     

多金属氧酸有机金属衍生物研究进展

多金属氧酸有机金属衍生物是一类新颖的配位化合物,以有机金属离子为构筑块的杂多、同多金属氧酸盐衍生物的合成促进了多金属氧酸盐家族的进一步完善和发展,应用于催化、医药、材料等领域有重要意义。     

金属基消毒材料对芥子气降解研究进展

芥子气被称为“毒剂之王”，是一类典型的糜烂性化学战剂。催化降解法具有效率高、安全性好等特点，在降解芥子气的同时可防止芥子气降解为其他的剧毒产物，如有毒的砜产物等。催化降解使用的材料主要有次氯酸盐、过氧化氢、酶、金属基催化剂等。其中，金属基催化剂具有温和、高效、高选择的特性，主要通过氧化反应、水解反应、脱卤消去反应催化降解芥子气。该文归纳了金属氧化物、多金属氧酸盐（POMs）、金属有机框架材料（MOFs）等金属基催化剂降解芥子气的催化性能及其降解芥子气的原理；总结了降解芥子气的金属基催化剂材料的制备方法；最后，对金属氧化物、POMs和MOFs材料进行展望，以期对后续的研究提供新的思路。     

用于甲醇脱水体系的催化功能材料的合成及性质研究

本文介绍了多金属氧酸盐的合成方法以及微孔金属氧酸盐的发展概况,研究了在常温水溶液的条件下,以多金属氧酸盐为基础的手性化合物的合成方法。参照和研究了参照化合物X-射线单晶衍射的测定结果,对化合物的合成方法、结构和性质进行了研究,并将其作为催化剂对甲醇生成二甲醚反应体系进行应用,实验结果表明这类杂化物具有较强的催化性能。     

过氧化物用于油品氧化脱硫最新研究进展

综述了过氧化物氧化脱除油品中有机硫的最新研究进展。介绍了以H2O2作为氧化剂,有机酸、杂多酸、离子液体、超声波、光催化以及分子筛为催化剂的催化氧化脱硫技术,并分析了各种方法的优势及局限性。其中多种脱硫方法相结合技术的脱硫效果更佳,如离子液体/超声波、杂多酸/离子液体、光催化/离子液体、有机酸/相转移催化剂、相转移催化剂/离子液体/超声波等新型多方法结合技术。这些方法将为超深度脱硫方法提供更多的研究方向,最后,展望了这些方法在油品脱硫中的发展前景。     

Diesel fuel desulfurization with hydrogen peroxide promoted by formic acid and catalyzed by activated carbon

Desulfurization of diesel fuels with hydrogen peroxide was studied using activated carbons as the catalysts. Adsorption and catalytic properties of activated carbons for dibenzothiophene (DBT) were investigated. The higher the adsorption capacity of the carbons is, the better the catalytic performance in the oxidation of DBT is. The effect of aqueous pH on the catalytic activities of the activated carbons was also investigated. Oxidation of DBT is enhanced when the aqueous pH is less than 2, and addition of formic acid can promote the oxidation. The effect of carbon surface chemistry on DBT adsorption and catalytic activity was also investigated. Adsorption of DBT shows a strong dependence on carboxylic group content. The oxidative removal of DBT increases as the surface carbonyl group content increases. Oxidative desulfurization of a commercial diesel fuel (sulfur content, 800 wt. ppm) with hydrogen peroxide was investigated in the presence of activated carbon and formic acid. Much lower residual sulfur content (142 wt. ppm) was found in the oxidized oil after the oxidation by using the hydrogen peroxide-activated carbon-formic acid system, compared with a hydrogen peroxide-formic acid system. The resulting oil contained 16 wt. ppm of sulfur after activated carbon adsorption without any negative effects in the fuel quality, and 98% of sulfur could be removed from the diesel oil with 96.5% of oil recovery. Activated carbon has high catalytic activity and can be repeatedly used following simple water washing, with little change in catalytic performance after three regeneration cycles.     

煤的化学氧化脱硫技术及其研究

以贵州省某煤矿炼焦煤为原料,采用了Fe3+、H2O2、HNO3等氧化剂进行了氧化脱硫处理,发现在较为温和的实验反应条件下,HNO3-HAC体系能够有效地脱除原煤中的大部分无机硫与部分有机硫,进而系统地考察了反应物用量、时间、温度等条件对脱硫效果的影响,结果表明,在HNO3-HAC溶液中,95℃左右反应1h,实验煤样全硫脱除率能够达到60%,有机硫脱除率可以达到50%以上。     

超(亚)临界水热法处理有机废物的研究进展

介绍了超（亚）临界水的特殊性质,综述了超（亚）临界水热法有机废物氧化和水解制有机酸、聚合物降解以及纤维性有机废物降解的应用进展,着重评述了超（亚）临界水热法生物质气化尤其是炭、碱和金属3种催化剂催化气化制取H2的发展现状,并展望了超（亚）临界水热法的发展前景。     

钨酸锌催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸锌/有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂、相转移剂的情况下,以质量分数30%过氧化氢为氧源,催化氧化环己烯合成己二酸,考察了有机酸性添加剂的种类和反应时间对反应的影响。结果表明,当钨酸锌:有机酸性添加剂:环己烯:过氧化氢摩尔比为1:1:40:176,钨酸锌用量为2.5 mmol时,钨酸锌/磺基水杨酸催化体系的催化效果最优,反应8 h时,己二酸产率达81.8%,纯度为99.6%。该催化剂重复使用5次后,己二酸产率仍可达到68%。     

Catalytic oxidation of odorous organic acids

Emissions of volatile organic acids is a significant problem in rural communities. So far no one has considered catalytic solutions to the problem but catalytic alternatives look quite reasonable. In this paper we present the results of the first study of the oxidation of a series of odorous organic acids on copper catalysts. We find that the organic acids are easily oxidized on commercial copper on alumina catalysts. Light-off temperatures vary from 180°C for n-butyric acid to 220°C for acetic acid. The rate of oxidation of acetic and i-butyric acid show simple power law dependence on the concentrations of the reactants. In contrast, the oxidation of n-butyric, i-valeric and n-valeric acids show rates which reach a maximum at intermediate oxygen concentrations. Analysis of the data indicates that the copper can exist in two different states: a more active and a less active state.

These results provide the first evidence that catalytic processes are viable for emissions control in rural communities.     

含钨化合物催化合成己二酸研究进展

己二酸是重要的化工中间体。己二酸的传统合成方法是用硝酸氧化KA油（环己醇和环己酮的混合物）或环己醇。该方法会产生大量的氮氧化物（N2O）和废酸,严重污染环境。本文介绍了以含钨化合物为催化剂,催化合成己二酸的研究进展。以钨酸钠、钨酸、三氧化钨或磷钨酸为催化剂,用过氧化氢可以直接氧化环己烯或环己醇、环己酮合成己二酸,含钨化合物表现高的催化活性。这些工艺不会对环境造成污染,是清洁合成已二酸的可行性方法。     

酸性材料在CVOCs催化氧化中的应用

含氯挥发性有机化合物(CVOCs)对环境安全和人类健康存在持久性污染和危害。催化氧化法具有操作温度低和CO_2选择性高等优点,被广泛应用于CVOCs催化降解。催化剂作为CVOCs催化降解过程的核心部分,受到很多学者的关注。分析酸性分子筛、金属改性分子筛和复合氧化物酸性材料对各种CVOCs催化氧化活性、副产物控制性能、CO_2和HCl选择性的影响。结果表明,催化剂表面酸中心、氧化中心和催化剂表面结构性质在CVOCs催化氧化过程中起重要作用。较多酸中心和较大比表面积有利于CVOCs分子的吸附和活化,提高HCl选择性。而较多氧化中心则有利于CVOCs深度氧化,减少副产物产生,提高CO_2选择性。     

Wet hydrogen peroxide catalytic oxidation (WHPCO) of organic waste in agro-food and industrial streams

This review discusses the use of iron- or copper-based solid catalysts in the wet oxidation using H₂O₂ as oxidant of organic molecules present in agro-food and industrial waste aqueous streams. After an introduction on the advantages and limits of using wet hydrogen peroxide catalytic oxidation (WHPCO) as opposite to wet air catalytic oxidation (WACO), the contribution shortly analyses recent results in the field in order to evidence new trends and open issues. More specific examples discussed regard the performances of Fe/zeolite and Fe-containing pillared clays in the oxidation of selected molecules (p-coumaric acid, propionic acid) of relevance for the treatment of organic waste from agro-food production (with reference especially to olive oil milling wastewater). The application of WHPCO in the treatment of complex effluents from electronic industry is also shortly discussed.     

碳四烷烃化合物催化氧化的技术研究进展

碳四烷烃包括正丁烷和异丁烷,主要来自炼油厂和石化装置。目前大部分碳四烷烃的利用途径单一,大多用作燃料等低值消耗,未能实现碳四烷烃资源的高值化利用。随着化工行业产品精细化率的发展、资源利用率的提高,碳四烃类化合物的综合利用日益受到人们的关注。针对碳四烷烃资源的化工利用现状,本文介绍了碳四烷烃催化氧化制备有机化工产品的技术进展,包括正丁烷氧化制备顺酐和乙酸、异丁烷氧化制备甲基丙烯酸和叔丁基过氧化氢等。总结了碳四烷烃催化氧化技术的特点,认为温和条件下的仿生催化氧化技术将在实现碳四烷烃氧化过程中发挥重要的作用。     

双氧水废水处理方法综述

介绍双氧水生产废水的处理方法:催化氧化絮凝法。利用生产废水中的残余双氧水作氧化剂,加入亚铁盐作催化剂,在酸性条件下产生游离基[OH]。[OH]游离基有极强的氧化能力,可将废水中的有机污染物氧化去除。通过絮凝、气浮、吸附处理后,使废水达标排放或回用。此处理法既可达到以废治废的目的,从而降低废水处理成本,并减轻人工强度。