氧化技术在燃料油脱硫中的应用

针对氧化体系在脱除燃料油中硫化物方面的应用作了综述。主要介绍了过氧化氢／有机酸、过氧化氢／杂多酸、过氧化氢／杂多酸／季铵盐、光催化氧化、离子液体萃取／氧化等体系的脱硫研究,并指出寻求高效、廉价、选择性高的催化氧化体系,保证油品高回收率,是燃料油深度脱硫的重要研究方向。     

相转移催化氧化脱除噻吩的应用研究

以噻吩溶液为模型化合物,应用季铵盐类相转移催化剂,对FCC汽油相转移催化氧化-萃取脱硫工艺进行了系统研究。考察了相转移催化剂、氧化时间、氧化温度、氧化剂加入量等工艺条件对脱硫率的影响。研究结果表明,季铵盐相转移催化剂的阴阳离子对脱硫率有重要影响。以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,反应温度40℃,反应时间150 min,氧化剂用量为n(H2O2):n(S)=4,萃取剂为二甲基亚砜时脱硫率可达93.1%。     

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 ,是一种优良的相转移催化剂     

过氧化氢与臭氧联合氧化法合成壬二酸

以油酸为原料,过氧化氢和臭氧联合氧化法合成了壬二酸,并对影响反应活性的因素进行了研究,具体包括过氧化氢的浓度、用量,臭氧的浓度及通入时间,不同种类钨化合物与季铵盐组成的相转移催化体系.实验结果表明当反应温度为70℃,通入臭氧时间8 h,在合适的催化剂及原料配比情况下,壬二酸的得率为71%.     

杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究进展

综述了应用于环氧化反应中的不同的杂多酸季铵盐类相转移催化体系及国内外的研究现状,分析了该类相转移催化剂在不同催化体系中的反应特点及其主要影响因素,介绍了不同反应体系中的催化机理,并展望了杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究方向及应用前景。     

负载型季铵盐相转移催化剂的研究进展

简要介绍了制备固载型季铵盐相转移催化剂常用的高分子载体、常见的合成方法;简要概述了固载型季铵盐相转移催化剂在各类有机反应中的应用;简要介绍了此类催化剂的优缺点;展望了固载化季铵盐相转移催化剂研究的重点方向。     

负载型季铵盐相转移催化剂的研究进展

简要介绍了制备固载型季铵盐相转移催化剂常用的高分子载体、常见的合成方法;简要概述了固载型季铵盐相转移催化剂在各类有机反应中的应用;简要介绍了此类催化剂的优缺点;展望了固载化季铵盐相转移催化剂研究的重点方向。     

二氧化硅载过氧磷钨酸季铵盐催化剂的制备及脱硫性能研究

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅载过氧磷钨酸季铵盐催化剂,对催化剂进行了XRD分析。以双氧水为氧化剂,苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,初步评价了催化剂的氧化脱硫反应性能,并考察了反应时间、催化剂用量以及反应温度等反应条件对BT和DBT的氧化脱除效果的影响。结果表明:常压下,反应温度70℃,反应时间60 min,催化剂用量(w)4%,过氧化氢和模拟油体积比1∶10的条件下,对苯并噻吩和二苯并噻吩的脱除效果最好,脱除率分别达到93.75%和97.13%。催化剂可回收多次使用,仍保持较高活性。     

杂多酸催化剂催化氧化脱硫研究进展

介绍了杂多酸催化剂在燃料油氧化脱硫中的应用研究进展。详细叙述了过渡金属、碱金属和稀土金属杂多酸催化剂、杂多酸季铵盐催化剂、杂多酸离子液体催化剂和以碳材料、二氧化钛、二氧化硅、高分子材料等为载体的负载型杂多酸催化剂,阐述了各种杂多酸催化剂的特点及脱硫效果,指出综合应用杂多酸催化剂特性开发活性高、耗氧少、重复使用性强的优良新型杂多酸催化剂是催化氧化深度脱硫的重要研究方向。     

十聚钨酸季铵盐催化苯甲醇合成苯甲醛的研究

研究了以十聚钨酸季铵盐为催化剂、30%过氧化氢为氧源催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应,考察了不同催化剂的催化效果、反应温度、反应时间、十聚钨酸季铵盐的用量和过氧化氢的用量等对苯甲醇选择性催化氧化反应的影响。结果表明,以十聚钨酸季铵盐（[BunPy]4W10O32）为催化剂,在60℃,十聚钨酸季铵盐用量为0.08mmol,反应15h,30%过氧化氢用量为45mmol,苯甲醇的用量为30mmol时,苯甲醇的转化率为96.7%,苯甲醛的选择性达到91.5%。     

KINETIC STUDY OF THE PHASE TRANSFER CATALYTIC EPOXIDATION OF DICYCLOPENTADIENE IN A TWO-PHASE MEDIUM

The epoxidation of dicyclopentadiene catalyzed by quaternary ammonium salt in the presence of hydrogen peroxide, sodium tungstate, and phosphoric acid was successfully carried out in an acidic aqueous solution/organic solvent two-phase medium. The epoxidation of dicyclopentadiene is dramatically enhanced in the presence of quaternary ammonium salt, hydrogen peroxide, sodium tungstate, and phosphoric acid of appropriate quantities. Based on the experimental results, a rational reaction mechanism was proposed and a pseudo steady-state hypothesis was applied to describe the kinetic data. The organic-phase reactions were found to be the rate-determining step of the entire phase transfer catalysis. Four reactions, which include the epoxidation of two single-site double bonds and one two-site double bond of dicyclopentadiene molecule, were obtained, i.e., two primary and two secondary sequential reactions in the organic phase. The purpose of this work is to investigate the effects of the reaction conditions such as agitation speed, quaternary ammonium salt, amount of Aliquat 336 catalyst, sodium tungstate, phosphoric acid, active catalyst, hydrogen peroxide, pH value, organic solvents, volume of chloroform, and temperature on the conversion of dicyclopentadiene. The apparent rate constants of the two primary reactions in the organic phase were determined.     

国外过氧化氢在化学合成中应用研究进展

介绍了近期国外过氧化氢在部分化学品合成中应用研究新进展 ,产品包括过碳酸钠、过碳酰胺、4Na2 SO4·2H2 O2 ·NaCl加合物、叔胺氧化物、水合肼、二羟基苯、季铵盐过氧化氢和甲乙酮肟。内容涉及产品质量 (纯度、安定性、溶解速率、外观等 )、产品收率、催化剂、工艺过程等方面改进。主要介绍专利技术。     

TEBAB应用于诺氟沙星氯乙基化衍生物的合成研究

以1,2-二氯乙烷和诺氟沙星为原料,TEBAB(三乙基丁基溴化铵)为相转移催化剂合成一种新型的、未见报道的诺氟沙星N-4′位氯乙基化衍生物,并测试了其抗菌活性。考察了反应温度、物料比和反应时间对该合成反应产率的影响。实验表明,当反应温度为70℃,n(诺氟沙星)∶n(二氯乙烷)=1.0∶1.4、反应时间为3h时,相转移催化剂TEBAB为0.2g,NaOH溶液质量分数5%,反应产率为72%左右。测试了新型的季铵盐类相转移催化剂TEBAB的活性。实验证明,新型季铵盐类相转移催化剂TEBAB的催化效果较好,活性较强。最后,经熔点测定和红外光谱表征确证合成产物为目的物,且产品抗菌活性较诺氟沙星有所提高。     

相转移催化法制备3，4-环氧基环己基甲酸-3’，4＇-环氧基环己基甲酯

采用磷钨杂多酸季铵盐为相转移催化剂,以过氧化氢为氧源,由3一-环己烯甲酸-3＇-环己烯甲酯（简称A）环氧化反应合成3,4-环氧基环己基甲酸-3’,4＇-环氧基环己基甲酯（简称AOO）。考察了溶剂的种类、催化剂用量（质量）、反应物料比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。得到了适宜的合成反应条件,即以60mmol A计,1,2-二氯乙烷30mL,nA：nH2O2=1：2.5,催化剂质量1.4g,温度65℃,时间60min。在该反应条件下,A的平均转化率在99％以上,产品AOO的平均产率为93.5％。产物经红外光谱、质谱分析证实为目标产物。     

环己烯一步氧化合成己二酸

采用合成的复合季铵磷钨酸盐为催化剂,以35%H_2O_2水溶液为氧源,催化环己烯合成己二酸,反应结束,催化剂能够与反应体系分离和重复使用。考察催化剂、H_2O_2和环己烯的用量、反应时间以及反应温度等因素对反应的影响。结果表明,在反应温度95℃、反应时间6 h、环己烯用量8.2 g、35%H_2O_2用量42.7 g和催化剂用量1.33 g条件下,己二酸收率85.0%,己二酸纯度达99.6%,催化剂回收率达88%。催化剂重复使用5次,己二酸收率达84.1%。     

相转移催化法合成N-乙基咔唑的研究

以咔唑和溴乙烷为原料,在季铵盐相转移催化剂的条件下合成了N-乙基咔唑,考察了温度、催化剂种类、催化剂用量以及投料比等因素对N-乙基咔唑收率的影响,确定了最佳的催化剂及工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵具有最佳的催化活性,在适宜反应条件下,N-乙基咔唑的收率可达97%。     

Synthesis and photosensitive properties of water soluble and photocrosslinkable polymers from epoxy phenolic resin

Water soluble, photocrosslinkable prepolymers were synthesized from epoxy phenolic resin (epoxy novolak resin) via ring‐opening reaction with acrylic acid, followed by ring‐opening reaction with aqueous solution of triethylamine hydrochloride. No phase transfer catalyst was needed to accelerate the second reaction, since the product formed can act as a phase transfer catalyst. The prepolymer obtained contains both photocrosslinkable acrylate groups and hydrophilic quaternary ammonium salt groups. Optimum conditions for these reactions were studied. The photosensitive properties of the prepolymer were also investigated. The effect of different photoinitiators, different crosslinkable diluent monomers and amine accelerator on the photosensitive properties of the prepolymer were compared. The photoinitiator of hydrogen abstraction type is still effective without using amine or alcohol as accelerator, because the prepolymer contains αH beside the OH groups formed in the ring‐opening reactions.