磷、柠檬酸改性对MoW/Ni/Al2O3催化剂性质及加氢脱氮性能的影响

采用等体积浸渍法制备了以γ-Al₂O₃为载体,Ni、Mo、W为活性金属组分的三金属催化剂,考察了磷改性、柠檬酸改性以及磷-柠檬酸组合改性对催化剂性质、加氢脱氮性能和脱氮选择性的影响。通过NH₃-TPD、Py-IR、H₂-TPR、XPS和HRTEM对催化剂进行表征,结果表明：磷改性不但提高了催化剂的表面弱酸量,而且提高了金属的硫化性能,促进碱性氮和非碱性氮的脱除,但磷改性导致金属活性相的堆垛层数偏高、分散度下降;柠檬酸改性降低了催化剂活性金属氧化物的硫化温度,提高了催化剂的加氢活性,但对氢解性能基本没有影响,表现为非碱性氮脱除性能的提高;而磷-柠檬酸组合改性,不但提高了催化剂的氢解性能,而且改善了其加氢活性,使催化剂对焦化蜡油中碱性氮和非碱性氮的脱除率均得到大幅提升,分别达到80.1%、54.9%。     

加氢脱氮催化剂及反应机理研究进展

介绍了各馏分油品中含氮化合物的分布规律和特点,概述了加氢脱氮反应过程中含氮化合物进行加氢和C-N键断裂的反应机理及典型含氮化合物的反应网络;总结了传统加氢脱氮催化剂及其载体的制备、改性和调变方法,论述了新型金属碳化物、氮化物、磷化物催化剂的结构特性及各类催化剂的加氢脱氮反应性能.关联了催化剂的物理化学性质对加氢脱氮反应的影响,提出了高活性加氢脱氮催化剂的研制思路和途径.     

加氢脱氮反应与加氢脱氮催化剂的研究进展

介绍石油馏分中主要含氮组分和其结构特性，以及典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络、反应机理、反应动力学，阐述了加氢脱氮催化剂改性的不同途径：载体的改性、活性组分和助剂的选择、活化方法的改进等。     

Ni_2P/SBA-15耦合[Bmim]BF_4催化加氢脱氮的新过程

通过改性固体催化剂,耦合离子液体进行催化反应,实现了在温和条件下催化加氢脱氮性能的提高。采用助剂Mo对Ni_2P/SBA-15催化剂进行改性,并用XRD、BET、XPS对催化剂结构进行表征。以吡啶为含氮模型化合物,将固体催化剂耦合[Bmim]BF_4在温和的条件下进行加氢脱氮活性评价。结果表明,低温时的脱氮过程主要以离子液体萃取为主;随着温度的升高,耦合加氢脱氮效果表现显著,且改性后的5%Mo-25%Ni_2P/SBA-15催化剂耦合离子液体在150℃、3 MPa的条件下评价脱氮率最高,达到了80.1%。离子液体4次加氢循环之后,其加氢性能没有明显的下降。离子液体的参与使得催化加氢脱氮反应在温和的条件下得以实现,这为催化加氢在低温低压条件下提供了新的理论和工艺。     

煤焦油加氢脱氮反应网络及催化剂研究进展

煤焦油加氢精制生产车用燃料是提高煤焦油附加值及煤焦油清洁利用的有效手段,煤焦油中含氮化合物复杂多样,如何高效脱出含氮化合物中的氮原子是开发煤焦油加氢脱氮催化剂的研究重点.本文简述了煤焦油中含氮化合物的分布情况及特点,综述了煤焦油中吡啶、喹啉、吲哚等典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络的研究现状;加氢脱氮催化剂的研究现状从加氢脱氮反应机理、活性组分、载体、助剂4个方面进行了论述.最后针对煤焦油中含氮组分复杂多样的特性提出了研发高效煤焦油加氢脱氮催化剂的一些新方向.     

Ni2P/SBA-15耦合[Bmim]BF4催化加氢脱氮的新过程

通过改性固体催化剂,耦合离子液体进行催化反应,实现了在温和条件下催化加氢脱氮性能的提高。采用助剂Mo对Ni₂P/SBA-15催化剂进行改性,并用XRD、BET、XPS对催化剂结构进行表征。以吡啶为含氮模型化合物,将固体催化剂耦合[Bmim]BF₄在温和的条件下进行加氢脱氮活性评价。结果表明,低温时的脱氮过程主要以离子液体萃取为主;随着温度的升高,耦合加氢脱氮效果表现显著,且改性后的5% Mo-25% Ni₂P/SBA-15催化剂耦合离子液体在150℃、3 MPa的条件下评价脱氮率最高,达到了80.1%。离子液体4次加氢循环之后,其加氢性能没有明显的下降。离子液体的参与使得催化加氢脱氮反应在温和的条件下得以实现,这为催化加氢在低温低压条件下提供了新的理论和工艺。     

焦化蜡油中碱性氮的脱除方法研究进展

焦化蜡油中的含氮化合物尤其是碱性氮化物危害最大,吸附到催化剂上,毒害催化剂的酸性活性中心,使烃类的催化裂化反应受到影响,因此脱除碱性氮化物有利于提高经济效益。组合脱氮技术具有收率高、成本低的特点,适合工业化生产。加氢脱氮技术油品转化率高,油品质量好,利与环保,但投资成本高。随着人们对环境重视程度的提高和氢资源的高效利用,加氢脱氮技术会成为主流。微生物脱氮是目前热门研究课题,希望在不久的将来能够进行工业化生产。     

杂多酸选择性脱除润滑油基础油中含氮化合物

引　言研究表明 ,润滑油基础油中含硫化合物可在一定程度上抑制油品的氧化 ,提高油品的氧化安定性 ;而含氮化合物 ,尤其是碱性含氮化合物可加速油品的氧化 ,对氧化安定性有明显的负作用 .选择性脱除油品中的含氮化合物是改善油品抗氧化安定性的有效途径 .高压加氢可有效地脱除氮化物 ,但油中的天然抗氧剂含硫化合物也同时被脱除 ,并容易将高黏度油裂化为低黏度油 ,且投资和操作费用较高 .基于以上原因 ,国内外学者开发了许多非加氢脱除润滑油基础油中含氮化合物的工艺[1～ 6 ] ,以提高油品的抗氧化安定性 .非加氢脱氮工艺通常是采用酸性物质…     

对煤液化重油中硫化合物和氧化合物的高压加氢反应性研究

在煤液化制得重油中有大量含硫、氮、氧化合物,在直接使用或进一步加工前须先行脱除,高压加氢是一个有效的过程。酚性氧是煤源油品的主要杂环化合物,因而在加氢过程中,它消耗了大部分的氢,文献中对脱硫、脱氮有较多的论述,但对重油的含氧化合物却只有个别的介绍,对这类油品的含硫、含氧化合物的加氢相对反应性更未见报道。制备色谱分离技术,可以将煤液化重油按化学性质的不同,分成9个馏分,如表1所示,这里可以看出:中性油馏分约占73%,它集中了大部分含硫化合物,而含氮化合物却很少;在酸性油馏分中,则主要是含氧     

专利信息

油田用植物胶用天然植物胶粉进行氮杂环化合物改性制备酸缓蚀剂的方法用天然植物胶粉进行氮杂环化合物改性制备酸缓蚀剂其步骤为:①首先制备吡啶或喹啉的氮杂环季铵盐阳离子醚化剂;②在碱催化作用下发生接枝反应;先称取植物胶粉用有机溶剂将植物胶粉湿润,再将氢氧化钠或氢氧化钾加入到被湿润植物胶粉并搅拌均匀,将植物胶粉进行碱化处理     

煤基液体燃料加氢脱氮催化剂的研究动态

煤基粗油中氮含量高达4500mg/L左右,采用石油系的NiMoS催化剂很难实现含氮芳香族化合物的脱除。为开发针对性更强、更高效的加氢脱氮催化剂,本文对煤基粗油加氢脱氮的催化剂研究动态进行了综述。首先介绍了煤基粗油中含氮芳香族化合物的组成及特点,接着围绕传统硫化物催化剂和脱氮性能较高的贵金属催化剂,从活性相的构筑与调控、载体在催化剂中的作用等方面进行了分析,最后比较了上述两种催化剂的催化性能。结果表明：贵金属催化剂活性高于传统硫化物催化剂;添加助金属形成合金可提高贵金属耐硫性与稳定性;采用具有一定酸性、与活性中心相互作用适中的载体的催化剂脱氮性能更佳。在综合分析已有文献和工作基础上,得出只有依据反应体系、特定反应过程来设计专一的加氢脱氮催化剂,才能从根本上提高含氮化合物的脱除率。     

Hydrodenitrogenation of Petroleum

A high level of hydrodenitrogenation (HDN) is required to achieve a desirable conversion of other hydroprocessing reactions. This results from a strong adsorption of nitrogen‐containing compounds on catalytic sites that slows down the hydrogen activation process and hinders the adsorption of other reactants. Studies on model compounds and real feeds indicate that less than 50 ppm of nitrogen in the feed can poison catalytic sites. Kinetic studies determined adsorption constants of various nitrogen‐containing compounds and concluded that at least four different catalytic sites are required to interpret experimental observations in contrast with a dual site site?concept, which only considered two sites. The advancements in experimental techniques allowed identification of products formed during very early stages of hydrodenitrogenation. These results confirmed that the removal of the amino group from saturated amines, as the last step in hydrodenitrogenation, is governed by the type of carbon to which the amino group is attached rather than the number of hydrogen atoms attached to carbon in α and β position to nitrogen

Performance of conventional Co(Ni)Mo(W)/Al₂O₃ catalysts during hydrodenitrogenation was enhanced by combination with various additives and by replacing the traditionally used γ‐Al₂O₃ support with novel supports. Catalytic functionalities could be modified by using different precursors of active metals and varying conditions during preparation. Progress has been made in the development of catalysts possessing a high selectivity for hydrodenitrogenation. In this case, the nonconventional catalysts based on the carbides and nitrides of transition metals exhibited high activity and selectivity. Noble metal sulfides alone or supported on different supports were active for HDN as well. Feedstocks used for catalyst evaluation included model compounds and mixtures of model compounds as well as real feeds. The challenges in the development of catalysts for hydrodenitrogenation of heavy feeds containing asphaltenes and metals have been identified.     

乙二胺四乙酸对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢脱氮性能的影响

以氧化铝为载体,Ni和Mo为金属活性组分,添加不同含量乙二胺四乙酸,采用等体积浸渍法制备系列Ni Mo(x)/Al_2O_3(x为乙二胺四乙酸与Ni物质的量比)重质油加氢处理催化剂,考察乙二胺四乙酸加入量对催化剂加氢脱氮性能的影响,并采用N_2物理吸附-脱附、XRD和HRTEM等对催化剂进行表征。结果表明,乙二胺四乙酸的加入增强了金属组分与氧化铝载体间的相互作用,降低了MoS_2活性相的堆垛层数和片层长度,促进了活性相的分散。乙二胺四乙酸与Ni物质的量比为0.5时,MoS_2活性相堆垛层数和片层长度达到良好的结合,对应的催化剂Ni Mo(0.5)/Al_2O_3具有最优的加氢脱氮性能。     

乙二醇对NiMoP/Al2O3催化剂上喹啉加氢脱氮反应的影响

燃料油中的含氮化合物是空气中NOx的主要来源,为了降低NOx排放,满足日益严格的排放标准,需要降低燃料油中含氮化合物含量,开发研制高效的加氢精制催化剂是达到这一目标的有效手段。通过在NiMoP浸渍液中添加不同含量乙二醇,制备一系列NiMoP/Al₂O₃催化剂,以喹啉为模型化合物,对催化剂进行加氢脱氮活性评价,分析表征各类脱氮产物。结果表明,乙二醇的加入能够大幅提高喹啉脱氮率,尤其是喹啉全加氢产物中C-N键的直接断键能力得到较大提高。     

磷对MoNi/γ-Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

采用分步浸渍法制备了不同磷含量的MoNiP/γ-Al₂O₃加氢预处理催化剂。采用TPR、HRTEM和XPS技术对催化剂进行表征,以噻吩和喹啉为模型化合物,考察催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性。结果表明,磷与活性组分相互作用形成新Mo-Ni-O-P相,增加了低温还原峰面积,使还原峰峰顶温度升高。磷的引入提高了活性金属组分的硫化度,使催化剂的MoS₂片晶层数更多,片层长度更长,有助于噻吩和喹啉克服空间位阻吸附在活性中心位上;但过量磷会使MoS₂发生团聚,降低活性中心位数目,不利于提高催化剂活性。添加适量磷对催化剂表面和活性相进行有限度的改变,使催化剂具有最佳的脱硫和脱氮活性。     

贵金属硫化物催化剂的制备及其在催化加氢反应中的应用

贵金属硫化物催化剂对含硫化合物加氢、加氢脱硫、加氢脱氮和卤代硝基化合物加氢等方面有特殊应用,选择性高,不易失活.总结了国内外贵金属硫化物制备方法,综述了各类贵金属硫化物在催化加氢方面的应用,并对贵金属特别是Pd的不同种硫化物种间相互转变条件进行了探讨.     

Y/composite titania-silica (CTS) supported catalyst for hydrotreating coker gas oil

Y/composite titania-silica (CTS) support was prepared by the in situ growth of CTS on HY zeolite. The effects of HY zeolite pretreatment and Y/CTS modification with P and F for adjusting the acidity of the support were studied. The results showed that the structure of Y/CTS was in the form of CTS as shell and HY zeolite particles as core. The content of HY zeolite affected the acidity, acidity distribution and pore structure of Y/CTS. The density of strong acid sites on the HY zeolite surface could be partly reduced by dealumination with citric acid. This reduced the CTS coverage on the outer surface of the HY zeolite, leading to the increased acidity of Y/CTS. The acidity distribution of the support could also be adjusted by P and F modification. Hydrotreating catalysts were prepared with Y/CTS as support. The catalysts were tested using the hydrotreating reaction of a coker gas oil (CGO). The experimental results showed that the catalyst hydrodenitrogenation (HDN) performance could be remarkably improved by adjusting the acidity of the catalyst support via HY zeolite pretreatment and P and F modification. The catalysts with proper Brönsted (B) acidity and Lewis (L) acidity behaved well in hydrodesulfurization (HDS) and HDN performances.     

松香基含氮杂环衍生物的研究进展

在松香中引入杂环,可赋予松香特殊的生物和光学等活性,而松香基含氮杂环衍生物则是在松香中引入含氮的杂环,是松香基衍生物的重要组成部分。本文以羧基改性、菲环改性和综合改性为主线,根据羧基上的还原、胺化、酰基化、缩合、闭环等反应和菲环上的氧化、亲电取代反应(溴代、选择性硝化)、重氮化、缩合和闭环等反应类型,由18位羰基酰化改性、18位烷基碳原子成环改性、18位烷基相连氮原子成环改性、11,12位碳成环改性、12,13位碳成环改性、13,14位碳成环改性和综合成环改性分类,系统综述松香基咪唑啉、噻唑、 唑、呋咱、喹啉、吲哚、吖啶等含氮杂环衍生物的研究现状,详细归纳了该类衍生物的生物活性、缓蚀活性、荧光活性和表面活性的性能应用,并对松香基含氮杂环衍生物的合成和应用研究趋势进行了展望。指出该类化合物在有机金属催化材料和染料敏化太阳能电池等功能性化合物开发中具有重要发展潜力。     

有机硫加氢(HDS)催化剂的预硫化

预硫化是HDS、HDN过程中决定催化剂活性的最重要环节。在分析催化剂硫化反应原理、硫化条件、硫化与还原的关系等基础上进一步指出了在工业过程中预硫化的一些原则。