中孔分子筛材料的研究进展

介绍了中孔分子筛MCM系列、HMS系列、MSU系列、SBA系列等在合成方法和改性方法上的研究进展;评述了掺入杂原子、引入有机基团、硅源前处理、混合模板剂等赋予中孔分子筛新的催化性能和选择性氧化性能及其应用前景。     

介孔分子筛载体在油品深度加氢脱硫中的应用研究进展

介孔分子筛材料以其独特的孔道结构和孔径分布、高的比表面积及较好的热稳定性和水热稳定性等特点,近年来被广泛地用作油品深度加氢脱硫催化剂载体.本文系统综述了近年来MCM、HMS、SBA、KIT等系列介孔分子筛载体应用于油品深度加氢脱硫(HDS)的国内外研究现状.重点讨论了金属、氧化物、酸、磷、与其它载体复合等载体改性方式对...     

介孔分子筛HMS负载磷钨酸催化剂的制备及其氧化脱硫性能研究

杂多酸催化剂同时具有酸性和氧化性,用于轻质燃料油的氧化脱硫具有很好的效果。以十二胺为模板剂,磷钨酸为活性组分,介孔分子筛HMS为载体,分别采用浸渍法和一步合成法制备了负载型HPW/HMS催化剂。对催化剂进行了FT-IR和SEM分析表征,考察了催化剂制备条件和反应条件对其脱硫活性的影响。结果表明:采用一步合成法制备的HPW/HMS催化剂,其脱硫效率高于浸渍法制备的催化剂;与焙烧法相比,通过溶剂萃洗去除一步合成法制备过程中的模板剂,得到的催化剂脱硫率更高;HPW/HMS催化剂仍然保持磷钨酸的Keggin结构,能有效催化氧化二苯并噻吩(DBT);在反应温度50℃,反应时间60 min,催化剂质量0.02 g,H2O2体积0.1 m L的条件下,DBT脱除率达到96.5%。     

环己烷催化氧化催化剂的研究进展

综述了国内外环己烷选择性氧化催化剂的研究进展,对目前环己烷氧化所用催化剂体系进行了总结及比较分析,重点介绍了分子筛催化剂体系中TS-1、MCM、SBA-15等分子筛催化体系.     

H2O2/固体催化剂氧化脱硫体系中载体的研究进展

从研究应用角度出发, 综述了近年来H₂O₂/固体催化剂氧化脱硫体系中载体的研究进展和发展趋势, 分别从单一氧化物载体、复合氧化物载体、活性炭载体、分子筛及复合分子筛载体4个方面论述了氧化脱硫催化剂载体各自的优缺点及应用成果。单一氧化物载体重点介绍了Al₂O₃、TiO₂、SiO₂、ZrO₂;复合氧化物载体主要对二元复合氧化物进行了综述;重点介绍了以ZSM-5、SBA-15、MCM-41、HMS为代表的分子筛及复合分子筛载体。最后将不同类型载体的结构特点、反应优缺点等进行了归纳总结, 展望了氧化脱硫催化剂载体未来的研究方向, 并提出分子筛及复合分子筛载体将是氧化脱硫催化剂载体研究的焦点。     

氨基功能化HMS负载磷钨酸催化氧化脱硫研究

以硅烷偶联剂(KH-550),采用二次合成的方法对六方介孔二氧化硅HMS分子筛进行氨基表面功能化,并采用浸渍法将磷钨酸(HPW)负载于功能化样品上,即制成负载型磷钨酸催化剂(HPW/NH2/HMS),以过氧化氢为氧化剂,以含苯并噻吩的石油醚作为模拟燃料油,进行催化氧化脱硫的研究。在反应温度为60℃、m(O)∶m(S)=16、m(催化剂)∶m(模拟油)=0.45、反应时间为1.5h条件下,确定了氧化脱硫工艺条件。在最佳工艺条件下,w(硫)由973μg/g降至129μg/g,脱硫率达86.79%。通过对比发现,HPW/NH2/HMS的脱硫效果比HPW的脱硫效果好,负载后催化剂的活性得到大大提高。重复使用7次,脱硫率仍可达83.49%,催化剂重复使用性能较好。     

W-HMS催化剂的原位法制备研究

以钨酸为原料,通过原位合成法将W~(6+)引入六方介孔全硅分子筛HMS骨架中,制备了W- HMS催化剂。采用XRD、FT-IR以及EDS对所得催化剂结构进行了表征,并通过环戊烯过氧化氢非均相催化氧化制备戊二醛,考察了其催化活性。结果显示,W-HMS催化剂的催化性能与W的量密切相关．在n_(si)/n_w(物质的量比)大于或等于30时,催化剂保持了完好的HMS分子筛结构,W原子以嵌入HMS骨架的形式高度分散于载体内表面,构成催化活性中心,对环戊烯氧化反应转化率可达100%,生成戊二醛的选择性达79．3%。     

Cu-HMS分子筛的合成及其表征

以十二胺为模板剂、正硅酸乙酯为硅源，在中性介质中于25℃下合成了含Cu的中孔杂原子分子筛Cu—HMS。用XRD、FT—IR、UV—Vis、XPS、^29SiMAS NMR、低温N2吸附等手段对分子筛结构及表面性能进行了表征。结果表明，Cu进入分子筛的骨架结构并以Cu^2 的形式存在。在常压85℃下，以Cu—HMS为催化剂、纯O2为氧化剂，对异丙苯的催化氧化反应进行了研究，结果表明Cu—HMS是一种很好的洁净氧化催化剂。     

具有微-介孔的分子筛复合材料的研究现状

分子筛是一种特定空间结构的催化剂,根据孔结构大小可以分为微孔分子筛和介孔分子筛,微孔分子筛侧重介绍了Y型分子筛、β型分子筛和ZSM-5分子筛,介孔分子筛侧重介绍了MCM分子筛和SBA分子筛,由于微孔和介孔分子筛都存在缺点,所以将二种孔结构的材料复合,制备新型催化剂将是未来发展趋势。     

燃油氧化脱硫负载型催化剂研究进展

介绍了燃油氧化脱硫负载型催化剂的研究进展,主要包括Al2O3载体催化剂、分子筛载体催化剂、SiO2载体催化剂及其它载体催化剂,从载体种类、催化性能及应用前景等方面比较了催化剂的优缺点。通过比较得出,分子筛作为载体,催化效率高,适合作为氧化脱硫催化剂的载体;氧化铝作为载体,具有来源经济、活性组分不易流失、分离回收循环利用简便,具有很好的工业应用前景。     

A novel [Bmim]PW/HMS catalyst with high catalytic performance for the oxidative desulfurization process

To effectively reduce the sulfur content in model fuel, [Bmim]PW/HMS catalyst was synthesized through impregnating the hexagonal mesoporous silica (HMS) support by phosphotungstic acid (HPW) and ionic liquid [Bmim] HSO₄. Physical structure characterizations of the catalysts showed that HMS retained mesoporous structure, and [Bmim] PW was well dispersed on the support of HMS. The catalytic activity of the [Bmim]PW/HMS was evaluated in the oxidative desulfurization process, and the optimal reaction conditions including loading of the catalysts, reaction temperature, catalyst amount, O/S (H₂O₂/sulfur) molar ratio and agitation speed were investigated. Under the optimal reaction conditions, the conversion of benzothiophene (BT), dibenzothiophene (DBT) and 4, 6-dimethyldibenzothiophene (4, 6-DMDBT) could reach 79%, 98%, 88%, respectively.     

HPW/HY-SBA-15催化剂的制备及氧化脱硫性能研究

采用后合成法合成了HY-SBA-15复合分子筛,并以其为载体,负载不同比例的磷钨酸(HPW)制备催化剂.用XRD对HY-SBA-15复合分子筛及HPW/HY-SBA-15催化剂进行了表征,结果表明:适量磷钨酸的引入并没有改变复合分子筛的介孔结构,但会使其衍射峰的强度有所降低.以硫含量为500 μg/g模拟油进行氧化脱硫反应,考察了反应温度、反应时间、磷钨酸负载比例、剂油比、氧化剂用量等工艺条件对脱硫率的影响.研究结果表明:磷钨酸的负载量为20％(质量分数),活化温度为300℃时的HPW/HY-SBA- 15催化剂效果最好,在模拟油用量为30 mL,反应温度50 ℃,反应时间90 min,剂油比(催化剂与模拟油的质量比)为0.02,n(H2O2)∶n(S)=8,无水乙醇用量3 mL的条件下,脱硫率可达95.7％.     

负载型磷钨酸对汽油模型化合物氧化脱硫研究

以噻吩溶液为模型化合物,采用浸渍法将磷钨酸(HPWA)负载在HY分子筛上,并用负载后的催化剂对FCC模拟汽油催化氧化脱硫。考察了氧化温度、催化剂负载量、氧化时间、催化剂用量、氧化剂加入量等工艺条件对脱硫率的影响。研究结果表明,负载型磷钨酸作为催化剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,萃取剂（S）为二甲基亚砜,反应温度40 ℃,反应时间150 min,氧化剂用量为n(H2O2)/n(S)为8时脱硫率可达9289%。反应后模型化合物的硫含量降至36 μg/g,满足我国汽油含硫标准,此方法可用于生产低硫汽油。     

过氧化氢用于油品氧化脱硫的研究进展

氧化脱硫技术是一种很有发展前途的脱硫技术,过氧化氢是油品氧化脱硫技术中研究最普遍的氧化剂。综述了近年来国内外以过氧化氢为氧化剂的燃料油氧化脱硫技术的研究进展,介绍了在不同的催化剂如有机酸、杂多酸、分子筛、离子液体等作用下过氧化氢氧化脱硫的效果及其机理,同时对其应用前景进行了展望。     

Copolymerization of ethylene and in situ‐generated α‐olefins to high‐performance linear low‐density polyethylene with a two‐catalyst system supported on mesoporous molecular sieves

The manufacture of linear low‐density polyethylene (LLDPE) is of great significance in academia and industry. The employment of a single monomer, i.e. ethylene, to produce LLDPE by introducing two catalysts into one reactor to conduct ethylene copolymerization with in situ‐generated α‐olefins has proved to be an effective way in this case. Moreover, immobilization of catalysts affords LLDPE with better morphology and improved physical properties. An iron‐based diimine complex immobilized on methylaluminoxane (MAO)‐treated mesoporous molecular sieves was used to oligomerize ethylene to α‐olefins with improved selectivity to lower molar mass fractions. Based on this, zirconocene compound was also supported on mesoporous molecular sieves to comprise a two‐catalyst system to produce LLDPE from a single ethylene monomer. Copolymerization performed at both atmospheric and high pressure produced LLDPE of high molecular weight and broad molecular weight distribution without using MAO during the polymerization processes. Physical and mechanical measurements evidenced significant increases in tensile strength, tensile modulus and Izod impact strength. A marked shear‐thinning phenomenon and improved storage modulus of LLDPE produced using catalysts supported on MCM‐41 and SBA‐15 mesoporous molecular sieves indicated a stronger interfacial interaction between the molecular sieve support and the polymeric matrix. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

乙苯工艺技术及催化剂的应用研究进展

综述了乙苯的主要生产工艺及应用的催化剂研究进展.乙苯生产工艺主要有液相法,气相分子筛催化法和液相分子筛催化法,采用的催化剂主要有AlCl3催化剂、ZSM-5分子筛催化剂、Y分子筛催化剂、β分子筛催化剂及MWW分子筛催化剂等.着重介绍了液相法制乙苯使用的分子筛催化剂的最新进展.