甲醇制丙烯催化剂的研究进展（I）--SAPO系列分子筛

以煤或天然气经甲醇制低碳烯烃(如乙烯、丙烯)工艺开辟了一条非石油原料制取低碳烯烃的生产路线,是缓解石油资源紧张的有效方法,已引起世界各国的高度重视,对均衡合理利用我国资源具有重要意义。开发具有高的轻烯烃选择性、易再生、寿命长和价格便宜的催化剂是其中的关键。 SAPO-34分子筛具有独特的结构,让它可以高选择性地将甲醇转化为低碳烯烃。本文对国内外甲醇制烯烃(主要是丙烯)领域中SAPO系列分子筛催化剂的开发及应用进行了综述。     

国产甲醇制丙烯催化剂的开发及应用

煤基甲醇制丙烯是一条由非石油资源制取化工产品的技术路线,其核心技术是甲醇制丙烯（MTP）过程,而MTP技术的关键是高性能催化剂的研制。本文从国内外丙烯供需状况及丙烯生产现状出发,分析了我围发展MTP技术的重要意义,并结合神华宁煤集团MTP@化剂的研发历程,对国产MTP催化剂的开发及应用进行了综述,针对我国MTP催化剂国产化中可能存在的问题提出一些看法。     

甲醇制烯烃(MTO/MTP)技术研究进展

随着乙烯、丙烯等低碳烯烃供需矛盾的日益突出,针对我国"多煤少油少气"的能源现状,以煤或天然气为原料经甲醇制备低碳烯烃的技术越发重要。文章对甲醇制烯烃技术进展、反应机理和催化剂应用等进行了综述,并提出该技术下一步的改进方向。     

甲醇制丙烯(MTP)催化剂失活原因分析及再生

研究了Lurgi MTP工艺在投入工业应用后,MTP催化剂快速失活原因。采用XRD、SEM、XRF、TG、N₂-吸附/脱附和NH₃-TPD等方法对失活和再生催化剂进行表征。结果表明,MTP反应970 h后的催化剂晶体结构和形貌没有受到明显破坏,但稀释蒸汽中Na⁺含量超标导致MTP催化剂酸性逐渐下降而失活;用再生和离子交换处理后,尤其用交换液循环离子交换法处理后的催化剂性能基本完全恢复,甲醇转化率在99%以上,丙烯选择性达到39.75%,双烯选择性为50.06%,适合对因Na⁺中毒失活的工业MTP催化剂进行活性恢复。     

纳米薄层ZSM-5分子筛的制备及甲醇制丙烯反应性能

利用我国丰富的煤炭资源经甲醇制取丙烯,是一条重要的丙烯生产替代路线,其关键在于高效催化剂的研发。本文采用双子季铵盐C_18-6-6Br₂模板剂合成出二维层状堆积结构的纳米薄层ZSM-5分子筛。与亚微米级的ZSM-5分子筛相比,纳米薄层ZSM-5分子筛晶体在b轴方向上的厚度明显降低(仅为20nm左右),提高了催化剂的扩散性。应用于甲醇制丙烯(MTP)反应,相比于亚微米级ZSM-5分子筛A样品,纳米薄层ZSM-5分子筛B样品的丙烯选择性(48.3%v.s.40.1%)和催化寿命(170hv.s.80h)均显著提升,这为工业甲醇制丙烯催化剂的设计开发提供了新的思路。     

多级孔ZSM-5分子筛的制备及甲醇制丙烯反应性能

甲醇制丙烯(MTP)是近年来国内丙烯的一种重要生产工艺,提高丙烯收率的关键在于高效催化剂的研发.为了进一步提高ZSM-5分子筛的催化性能,本文采用软模板法合成了纳米晶堆积型多级孔ZSM-5分子筛,并与常规的纳米晶ZSM-5分子筛的物理化学性质及MTP反应性能进行了详细对比.与纳米晶ZSM-5分子筛相比,纳米晶堆积ZSM...     

甲醇制丙烯(MTP)工艺过程中催化剂的再生过程分析

大连化物所的DMTO(甲醇制烯烃)工艺及鲁奇公司的MTP(甲醇制丙烯)工艺是目前世界上两种已经实现了商业化的甲醇制低碳烯烃技术,两种工艺均采用沸石催化剂。文章从工艺过程出发,介绍了MTP(甲醇制丙烯)工艺技术中所采用的沸石基甲醇制丙烯催化剂的再生操作过程。     

神宁集团甲醇制丙烯(MTP)装置简述

介绍了神华宁煤集团煤基甲醇制丙烯项目的产品结构、主要组成装置及功能,针对原料甲醇质量控制、进料组成、反应器出口气相组成、产品分布、丙烯、乙烯等重要技术指标,结合参数实际值和设计值进行了对比分析,总结开车以来装置整体运行情况。     

甲醇制丙烯工艺催化剂的汽蒸过程分析

甲醇制丙烯工艺采用ZSM-5型催化剂,为优化其丙烯选择性,在使用之前需要进行汽蒸。介绍了系统的氮气预热流程和工艺蒸汽预热流程;从工艺过程出发,简述了催化剂的汽蒸操作过程。     

改性HZSM-5甲醇制丙烯催化剂的研究

系统地研究了不同硅/铝比HZSM-5分子筛负载的La、Mg、Ce、P改性剂对甲醇制丙烯催化剂催化性能的影响。实验表明,La、Mg、Ce改性剂对HZSM-5催化剂合成丙烯选择性有良好的促进作用,HZSM-5分子筛的水蒸气处理条件、分子筛的硅/铝比及结晶状态对催化剂性能都有重要影响。在共浸渍法制备的1.5%La-3%Mg-HZSM-5(硅/铝=120)催化剂上,在600℃-24 h水蒸气处理条件下,丙烯选择性可达57%。     

甲醇制烯烃催化剂和工艺的研究进展

综述了甲醇制低碳烯烃的必要性和意义,介绍了国内外技术现状和发展趋势,特别对甲醇制乙烯和丙烯工艺过程中的催化剂研究进展给以了详细的描述.     

甲醇制烯烃典型技术最新研究进展(Ⅰ)——催化剂开发进展

对国内外甲醇制烯烃催化剂的开发历程及进展进行了综述。开发无毒模板剂或价格低廉的无机模板剂、降低水用量、有效控制分子筛纯度、提高收率、母液的循环利用,是今后甲醇制烯烃工艺催化剂活性组分制备的发展方向。提高流化床甲醇制烯烃工艺中SAPO-34成型催化剂的催化性能、水热稳定性和耐磨强度、控制粒径分布和球形度,改进固定床甲醇制丙烯工艺中ZSM-5分子筛成型催化剂的催化性能、抗结焦性和水热稳定性、提高压碎强度是甲醇制烯烃工业化催化剂的开发方向。     

甲醇制低碳烯烃研究进展

随着石油价格的上涨,及甲醇产能过剩的现状,以甲醇为原料合成低碳烯烃技术显示了良好的发展前景。文章介绍了甲醇制烯烃技术的国内外研究水平和发展趋势。     

甲醇制丙烯技术应用进展

由煤经甲醇制丙烯,是从非石油资源出发制取化工产品的一条全新的技术路线,其核心技术主要集中在甲醇制丙烯(MTP)过程。本文从国内外丙烯供需状况及丙烯生产现状出发,分析了我国发展MTP技术的重要意义。对国内外典型MTP工艺的研究进展及工业化进程进行了综述,并针对实际情况对我国发展MTP技术可能存在的问题提出了一些看法。     

甲醇制低碳烯烃催化剂研究新进展

对甲醇制低碳烯烃催化剂的最新研究进展进行了综述,详细介绍了ZSM-5分子筛催化剂和SAPO34分子筛催化剂的改性及其在MTP/MTO过程中的反应行为,并对MTO催化剂的发展趋势进行了分析.     

甲醇制烯烃用催化剂研究进展

介绍了甲醇制烯烃及催化剂国内外发展概况,并针对我国实际情况对发展甲醇制烯烃及催化剂提出一些建议.     

甲醇制烯烃催化剂SAPO-34分子筛的改性研究进展

甲醇制烯烃（MTO）被认为是最有希望以煤或天然气为原料替代石油制取烯烃的技术路线。具有CHA结构的SAPO-34分子筛是MTO反应生产乙烯和丙烯最理想的催化剂,但在甲醇转化过程中,芳香烃类中间体受到SAPO-34分子筛八元环微孔结构的限制,使催化剂孔道堵塞并覆盖其酸性位点,造成催化剂积炭失活。为了提高SAPO-34分子筛催化剂的寿命和低碳烯烃的选择性,改善传质并延缓焦炭的沉积至关重要。从构建多级孔结构、减小晶粒尺寸及调控分子筛酸性3个方面出发,总结了SAPO-34分子筛在MTO反应中的研究进展,并对今后催化剂的粒度、孔尺寸、酸性质等方向的改进及发展进行了展望。     

甲醇制烯烃用ZSM-5分子筛的研究进展

综述了甲醇制烯烃用ZSM-5分子筛催化剂的研究进展,包括甲醇制低碳烯烃的合成机理、ZSM-5分子筛的结构与酸性对合成低碳烯烃性能的影响以及分子筛的改性。重点探讨了ZSM-5分子筛的改性（如水热处理改性、磷改性、氟改性、硼改性、金属离子改性及其他化学改性）对催化剂表面酸性和孔径、低碳烯烃选择性和催化剂稳定性的影响,指出分子筛孔径/表面酸性的调控和MTO/MTP反应机理的研究是甲醇制低碳烯烃催化剂研究的发展方向。     

甲醇制丙烯工艺进展及其经济性分析

文章为应对当前石油资源紧缺以及丙烯需求量高速增长等问题,综述了国内具有代表性的MTP工艺以及工业应用进展情况,并从国内外供求关系以及设备的生产运行情况论证了其经济性,并对推进我国MTP工艺的自主化道路提出了自己的一点建议。     

丙烷直接脱氢制丙烯分子筛催化剂的研究进展

对当前国内外学者关于ZSM-5、Beta、SBA-15分子筛等丙烷直接脱氢制丙烯催化剂的活性位、丙烷转化率、丙烯选择性、催化剂稳定性等性质进行了综述,以期进一步明确当前研究界关于"丙烷直接脱氢制丙烯分子筛催化剂"的研究现状及成果。