1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物的合成与香气研究

将30 mL甲醇和1 mL二乙胺加入100 mL三口瓶中,先加入0.05 mol硫醇,反应0.5 h,再加入0.05 mol 1,2-环硫丁烷,回流反应5~8 h,反应结束处理后得1-烷硫基-2-丁硫醇,其中烷硫基分别是乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基、辛硫基、糠硫基,相应的产率分别为47.3%、40.8%、41.3%、39.6%、39.2%、38.1%。经IR、GC-MS、1HNMR分析确证了以上所合成化合物的结构,并对香气进行了评价,1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物一般具有葱蒜、蔬菜、似留兰香、瓜香和烤香香气。     

1-丙氧基-1-糠硫基甲烷的合成工艺研究

以氯甲基丙基醚和糠硫醇为原料 ,经一步化学反应合成了一种新的 1 烷基 1 烷氧基 1 烷硫基甲烷类香料化合物 :1 丙氧基 1 糠硫基甲烷。此反应的优化条件是 :n(氯甲基丙基醚 )∶n(糠硫醇 ) =1 2∶1 0 ,二氯甲烷为溶剂 ,温度为 35℃ ,反应时间为 1h。 1 丙氧基 1 糠硫基甲烷的收率可达 83 4% ,产物经色质联机、红外光谱予以确认     

过硼酸钠对高碳烯烃的环氧化

以过硼酸钠为氧化剂,以C12烯烃为原料合成环氧十二烷。并做对比试验分析合成反应的影响因素。结果表明,采用0.02 mol过硼酸钠催化环氧化0.01 mol 1-十二烯时,最优反应条件是:温度控制在37~40℃,8 m L二氯甲烷,催化剂采取每2 h加入2 mmol(即3.077 2 g/2 h)的加入方式,8 m L的乙酸酐采用逐滴滴加的方式,磁力搅拌反应30 h。     

1-甲基-1-乙氧基-1-糠硫基甲烷合成研究

以乙缩醛 (0 1mol)和糠硫醇 (0 1mol)为原料 ,30～ 35℃下在四氯化碳中反应 2 0min左右 ,合成 1 甲基 1 乙氧基 1 糠硫基甲烷。经红外光谱、色谱、质谱及核磁共振谱检测 ,确证了产物为 1 甲基 1 乙氧基 1 糠硫基甲烷。产率为 6 4 5 % ,产品质量分数为 88 76 %。     

2-烷硫基-2-丁酮类化合物的合成

2-烷硫基-2-丁酮类化合物香气浓郁、阀值低，稳定性好、稀释后风格各异，是重要食用香料。20世纪70年代就已用于食品香精中，其中很多具有肉香味。此外，2-烷硫基酮类化合物还是合成许多化合物的中间体。此类化合物通常是通过酮进行2卤化，再与硫醇在碱的催化下进行亲培取代反应制得，2卤化反应选择性往往较差，产率低。     

新型氨基硫脲类Schiff碱配体的合成及结构表征

用 0 .0 5mol烯丙基异硫氰酸酯和 9.5mL质量分数为 5 0 %的水合肼溶液反应 ,制得 6 3g新的烃基取代的氨基硫脲类化合物——— 4 烯丙基氨基硫脲 (Ⅰ)白色晶体。首先用 0 0 1mol联乙酰分别与 0 0 2mol化合物Ⅰ及 0 0 2mol氨基硫脲缩合 ,合成了收率为 71%的联乙酰双缩 ( 4 烯丙基氨基硫脲 ) (Ⅱ)和收率为 70 %的联乙酰双缩氨基硫脲 (Ⅲ)两种新的含硫脲基Schiff碱。其次用 10mmol环己酮与 10mmol化合物Ⅰ在 30mL无水乙醇中 ,电磁搅拌 ,回流反应 2h ,合成出 1 8g环己酮缩烯丙基氨基硫脲 (Ⅳ )淡黄色晶体。最后将 0 0 1mol化合物Ⅰ分别与 0 0 0 5mol水合茚三酮及 1 0g乙二醛缩合 ,合成了两种新的含硫脲基的双Schiff碱型配体——— 1 6g茚三酮二缩 ( 4 烯丙基氨基硫脲 ) (Ⅴ)桔红色晶体和 1 2g乙二醛二缩 ( 4 烯丙基氨基硫脲 ) (Ⅵ )浅黄色粉末。对所合成的 5种新的含硫脲基Schiff碱配体 ,通过元素分析 ,IR ,1HNMR和MS表征了它们的结构。初步测试了它们对部分金属离子的配位性能。该合成方法具有操作简便、反应条件温和、产率高等优点     

6-烃氧基-2-烷硫基腺苷化合物的合成及抗血小板凝聚活性

以鸟嘌呤核苷(Ⅰ)为原料,经羟基保护得到2',3',5'-三-O-乙酰基鸟嘌呤核苷(Ⅱ),Ⅱ与三氯氧磷反应得到2-氨基-6-氯-9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(Ⅲ),Ⅲ再进行重氮-烷硫化反应,生成2-烷硫基-6-氯-9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(Ⅳ),Ⅳ与醇进行亲核取代反应同时脱去糖环保护得到8个6-烃氧基-2-烷硫基嘌呤腺苷化合物(Ⅴ)。化合物的结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS表征,同时对合成的目标化合物进行了体外抗血小板凝聚活性测试。结果表明,在测试浓度为10μmol/L时,6-(2-呋喃甲基)氧基-2-丙硫基腺苷具有较高的抗血小板凝聚活性。     

4,4′-双烷基二苯乙炔类液晶的合成

以烷基苯乙酸为原料 ,与POCl3反应得到烷基苯乙酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与烷基苯及三氯化铝在n(Ⅰ )∶n(烷基苯 )∶n(AlCl3) =1 0∶5 0∶1 2的条件下反应 1h制得 1 (4 烷基苯乙酰基 ) 4 烷基苯 (Ⅱ ) ,再在ZnCl2 -SiO2 催化作用下 ,Ⅱ与乙酰氯以n(Ⅱ )∶n(AcOCl) =1∶8的比例在二氯甲烷中反应 5h得到 1 氯 1,2 二烷基苯取代乙烯 (Ⅲ ) ,最后Ⅲ与氢氧化钾按n(Ⅲ )∶n(KOH) =1∶8的比例在二甲苯中反应 15h ,合成了 4,4′ 双烷基二苯乙炔 (Ⅳ ) ,总收率达到47%～ 5 2 %。     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

研究了1 甲基 3 苯基哌嗪的合成工艺。以N 甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为起始原料,在80℃下反应4h,得到N (2 羟乙基) N 甲基 α 羟基 β 苯乙基胺,在0～10℃下将其滴加入氯化亚砜,并在45℃下反应2h,生成N (2 氯乙基) N 甲基 α 氯 β 苯乙基胺,通入过量HCl,得其盐酸盐,在40～45℃下再加入氨水反应3h,经减压蒸馏,重结晶得到目标化合物1 甲基 3 苯基哌嗪,总收率43 9%。目标化合物结构经核磁共振分析验证。     

2-烷硫基-4H-咪唑啉-4-酮杀菌剂的有效合成方法

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮(1)的S-烷基化反应合成了新型2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物(2)。对影响S-烷基化反应的条件进行了优化,优化条件如下:2-硫代-4-咪唑啉二酮5mmol、卤代烷6mmol和无水碳酸钾8mmol;反应温度50°C或室温;反应时间2～3h。优化条件下2a～2e的收率为43%～81%。探讨了所合成化合物的波谱性质,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。     

5-(2-噻吩)-2-对甲苯基口恶唑的合成

以2-溴-1-(2-噻吩)-1-乙酮(Ⅰ)和对甲基苯甲胺(Ⅱ)为原料,在碘与叔丁基过氧化氢(TBHP)的复合催化作用下,通过氧化环合反应合成了5-(2-噻吩)-2-对甲苯基口恶唑(Ⅲ)。产物结构经FTIR、NMR和MS表征,并对产物的生物活性进行了测试。结果显示:合成反应的最佳条件为n(Ⅰ)=1 mmol、n(Ⅱ)=1.3 mmol、n(I2)=0.2 mmol、n〔TBHP(质量分数55%)〕=1.2mmol、n(Na HCO3)=1.0 mmol,室温下反应12 h,产物收率为89.7%。抑菌圈测定结果显示:化合物Ⅲ对大肠杆菌的抑菌圈直径为21.9 mm,具有强的抑菌能力。     

1—丙氧基1—1糠硫基甲烷的合成工艺研究

以氯甲基丙基醚和糠硫醇为原料,经一步化学反应合成了一种新的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类香料化合物：1-丙氧基-1-糠硫基甲烷,此反应的优化条件是：n(氯甲基丙基醚）：n（糠硫醇）=1.2:1.0,二氯甲烷为溶剂,温度为35℃,反应时间为1h。1-丙氧基-1-糠硫基甲烷的收率可达83.4%,产物经色质联机、红外光谱予以确认。     

2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺作为代硫醇试剂的缩硫醛化学反应研究

探讨了以2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺为代硫醇试剂,苯甲氯为催化剂,乙醇为溶剂的缩硫醛化反应。结果表明,该代硫醇试剂能快速与芳香醛以较高产率生成缩硫醛类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成工艺研究

研究优化了合成烯草酮、烯禾定以及cloproxydim等环己烯酮类除草剂的重要中间体5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成方法.首先,巴豆醛与乙硫醇在三乙胺中高收率制得3-乙硫基丁醛,然后以乙酰乙酸甲酯为原料,通过碱水解、与3-乙硫基丁醛缩和、脱水三步反应合成6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮,接着6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮与丙二酸二甲酯经Michael加成和Claisen缩合,再通过皂化和脱羧反应生成目标化合物5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮,主要中间产物以及目标产品均与标准品对照,经液质联用确认.     

1,3-双(3-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备

介绍了一种合成1,3 双(3 羟丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅰ)的方法,以1,3 双(3 氯丙基) 1,3 二甲氧基 1,3 二甲基二硅氧烷(Ⅱ)为起始原料,其总收率可达75%以上。在25℃将450mL浓度为1mol/L的甲基碘化镁乙醚溶液滴加入70 2gⅡ中,并在40℃回流反应5h,可得到52 6g1,3 双(3 氯丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅲ);以N,N 二甲基甲酰胺为溶剂,13 9gⅢ和14 2g醋酸钾在130℃反应7h,生成1,3 双(3 乙酰氧丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅳ)15 9g;以碳酸钾为催化剂,在室温下,10 0gⅣ用甲醇醇解1h可制得7 0g标题化合物Ⅰ。用IR、1HNMR和元素分析等分析方法对产物Ⅰ和中间物Ⅲ、Ⅳ等进行了表征。     

1-(4-氨基苯基)-2-二乙胺基-1-丙酮盐酸盐的合成

以乙酰苯胺为原料,经过F-C酰基化、α 溴代、胺解成盐等3步反应合成了1 (4 氨基苯基) 2 二乙胺基 1 丙酮盐酸盐。溴代反应是用0 12mol的1 (4 乙酰胺基苯基) 1 丙酮和0 13mol溶于乙醇的溴在60℃下反应2～3h。通过紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析等方法确定了目标化合物的结构。该化合物是一种新型水溶性光引发剂。     

4-(N-异丙氨基)-苯甲酸的合成研究

对分子中既具有吸电子基,又具有给电子基的化合物4-(N-异丙氨基)-苯甲酸进行了合成,具体的合成步骤和反应条件为:50mL水中加入3g(0.022mol)对氨基苯甲酸,再加入无水碳酸钾1.5g(0.011mol),调整pH约为8,使成羧酸盐,经过滤后加入2-溴丙烷2.5g(0.02mol),加热回流12h,直至下层的2-溴丙烷基本消失,冷却,得灰白色固体,重结晶并用活性炭脱色,得白色晶体4-(N-异丙氨基)-苯甲酸。     

3-（（E）-2-丁烯酰基）-1，3-噁唑烷-2-酮的合成

用一种新的方法合成了3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-唑烷-2-酮,先用(E)-2-丁烯酸与二氯亚砜反应合成(E)-2-丁烯酰氯,再由(E)-2-丁烯酸与(E)-2-丁烯酰氯反应合成(E)-2-丁烯酸酐,最后把(E)-2-丁烯酸酐加入到三乙胺,无水LiCl,1,3-唑烷-2-酮的无水四氢呋喃溶液中,在室温下反应5h,正己烷重结晶得3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-唑烷-2-酮,产率80%。并确定了反应的最佳条件反应温度为25℃,反应时间为5h,催化剂无水LiCl与1,3-唑烷-2-酮的摩尔比为1∶1。     

1-烯丙基-6-氯-7-甲基-1,4-二氢喹喔啉-2,3-二酮的合成

设计并合成了化合物1 烯丙基 6 氯 7 甲基 1,4 二氢喹喔啉 2,3 二酮,该化合物主要用于一系列新型NMDA受体拮抗剂的制备。反应以1 氯 4 氟 2 甲基苯为原料,在浓硫酸溶液中采用硝酸钾硝化得1 氯 4 氟 2 甲基 5 硝基苯,收率94 0%,将1 氯 4 氟 2 甲基 5 硝基苯与烯丙胺反应,三乙胺为缚酸剂,回流反应合成烯丙基 (4 氯 5 甲基 2 硝基 苯基) 胺,收率为81 0%,然后使用铁粉高收率还原所得的硝基化合物(收率为95 0%),再与二水合草酸在c(HCl)=2mol/L的盐酸中进行环合反应合成目的化合物1 烯丙基 6 氯 7 甲基 1,4 二氢喹喔啉 2,3 二酮(收率为90 6%),反应总收率为65 5%。     

2-氯-3-氰甲基吡啶的合成及表征

对2-氯-3-氰甲基吡啶(Ⅳ)的合成进行了研究。首先,起始原料2-氯烟酸和SOCl2在甲苯中回流酰化,再加入甲醇酯化,得到2-氯烟酸甲酯(Ⅰ),产率94%。Ⅰ在NaBH4-MeOH/THF还原体系中,于70℃反应生成2-氯-3-羟甲基吡啶(Ⅱ),产率93%。Ⅱ和SOCl2在二氯甲烷中,0℃反应生成2-氯-3-氯甲基吡啶(Ⅲ),产率92%。最后,Ⅲ和NaCN在DMSO和水体系中,100℃时发生氰基取代,生成2-氯-3-氰甲基吡啶(Ⅳ),产率86%。该合成路线的总收率达70%。中间产物和目标化合物经元素分析,FTIR和1HNMR进行了表征。