Cu（Ⅰ）与乙酰乙酸乙酯、丙二腈及dppe配合物的电化学合成

用牺牲金属阳极的电化学方法合成了3种新的一价铜配合物Cu（Ⅰ）（dppe）（CH（CN）2）,Cu（Ⅰ）（dppe）（CH3COCHCOOEt）及Cu（Ⅰ）（CH（CN）2）.（CH3CN）。对配合物进行了元素分析、红外光谱及核磁共振谱测试及表征,分析了配合物的结构对配体的红外光谱及氢谱的影响,并对反应的机理进行了研究。     

一价铜和1,2-双(二苯基磷)乙烷形成化合物的固态结构(英文)

利用1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)与一价铜化合物CuX(X=Cl,Br,ClO4))直接反应得到3个一价铜配合物[CuCl(dppe)]2(μ-dppe).2CH2Cl2(1),[CuBr(dppe)]2(μ-dppe).2DMF(2)和[Cu(dppe)2][ClO4](3),对这些配合物进行结构和光谱表征。结表明,其中二价阳离子部分([{CuX(dppe)}2(μ-dppe)]2+)的结构与已发现的具有与两个铜原子中心连接的一个螯合式和一个桥式的dppe配体的许多其他配合物结构相类似,另外一价阳离子([Cu(dppe)2]+)是一单核铜与2个dppe配体螯合的结构。     

铜、银dppm配合物的合成和光谱研究

用Dppm和CuI,AgI直接反应得到相应的两个配合物Cu3(dppm)3(I)3(1),Ag3(dppm)3(I)3(2).并用IR,元素分析,电子吸收光谱及电子发射、激发光谱进行了表征.     

通过镍（Ⅱ）-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物

本文报道由于碘离子对不稳定的Ni（Ⅱ）-S（芳基硫醇盐）键的亲核作用,使得Fe（CO）4I2和Ni（SR）2（dppe（SR=芳基硫醇盐）之间的反应生成NiI2（dppe）。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]I和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]I可方便地由[NiI2（dppe）]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致。另一方面,我们观察到[FeCp（CO）2I]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni（Ⅱ）-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]PF6和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]PF6。实验结果说明在本文所讨认的镍（Ⅱ）-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni（Ⅱ）-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变。     

铂配合物对4⁃硝基甲苯的高效荧光检测

易制爆类硝基化合物的检测是环境污染控制及公共安全领域的研究热点。以高荧光量子效率的发光铂配合物[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4作为荧光探针,检测硝基化合物4⁃硝基甲苯(4⁃NT)。[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4的荧光发射强度随着4⁃NT的加入而逐渐降低直至淬灭,利用Stern⁃Volmer方程拟合实验数据,得到[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4对4⁃NT的检测效率KSV为40.2 L/mmol,最低检测限为1.83×10-6 mol/L。通过光谱实验及DFT计算证实,[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4对4⁃NT的检测机理为能量传递机理及电子转移机理的协同作用。     

光致发光配合物[Cu（MeimSH）（PPh3）2I]的合成、晶体结构与光谱性质

利用一价铜盐与巯基氮杂环配体2-巯基1-甲基咪唑(简写为MeimSH)和三苯基膦(简写为PPh3)作用首次合成了光致发光配合物[Cu(MeimSH)(PPh3)2I],并对其进行了元素分析、红外光谱性质、X射线单晶衍射表征,以及紫外光谱性质、荧光光谱性质的研究.结果表明,此配合物属正交晶系,空间群为Pccn,晶胞参数为:a=2.22028(12)nm,b=1.78765(9)nm,c=1.84870(10)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=7.3376(7)nm3,Z=8,Dc=1.501 Mg/m3;配合物的堆积结构中存在C-H…π氢键和π-π堆积作用,这些弱相互作用导致二维超分子网络结构的形成;在室温经270 nm波长激发,配合物的CH2Cl2溶液在439 nm处出现最大荧光发射峰,此最大发射是配体MeimSH和PPh最大发射的共同效应.     

一个六核铜(Cu)-铟(In)硫醇配合物[(InCl)_4(MeOH)_2(μ-OMe)_4(μ_3-OMe)_2(μ_3-SCH_2CH_2SCH_2CH_2S)_2(CuPPh_3)_2]的合成与结构（英文）

采用一步溶液合成法制备了异金属配合物[(In Cl)4(Me OH)2(m-OMe)4(μ3-OMe)2(μ3-SCH2CH2SCH2CH2S)2(Cu PPh3)2(]1),并通过单晶X-射线衍射分析对其进行表征。该配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pna21,其中a=23.921 4(7),b=10.449 6(3),c=26.687 0(8)?,V=6 670.9(3)?3,Z=4,Mr=1 807.56,Dc=1.800 g/cμ3,m(Mo Ka)=2.429 mm-1,F(000)=3 584,S=0.969,最后修正I2s(I)的8 279个可观察点和717个参数,得到修正因子R1=0.049 6和权重因子w R2=0.077 0。在配合物1中,每个铟(In)原子通过2个μ3-OMe和4个m2-OMe构成以铟(In)原子中心的平面桥式连接,在每个单胞中有四个铟(In)原子可归属为(In4)四核,并且2个[Cu(PPh23)]+离子碎片通过[SCH2CH2SCH2CH2S]-配体连接In4核,从而形成了标题的三元配合物。     

铁铁氢化酶模型配合物的合成及其电催化产氢行为研究

通过十二羰基三铁与2,3-二巯基吡嗪在四氢呋喃中反应将刚性共轭桥引入到铁铁氢化酶活性中心模型配合物中,化学模拟合成了[μ-SC_4N_2H_2S-μ]Fe_2(CO)_6(配合物I)。研究了配合物I的PMe3配体取代过程,得到双核铁配合物[μ-SC_4N_2H_2S-μ]Fe_2(CO)_5(PMe_3)(II)和单核铁配合物[μ-SC_4N_2H_2S-μ]Fe(CO)_2(PMe_3)_2(III)。电化学循环伏安研究表明吸电子共轭桥连结构能有效降低[2Fe_2S]模型配合物中心铁原子上的电子云密度及其还原电位。配合物I相应的第一还原电位出现在-1.18V(vs.Fc/Fc~+),是目前已见报道中最正的。同时,配合物I、II、III在不同的还原电位下均具有电催化质子还原产氢的活性。其中,配合物III在-2.28V(vs.Fc/Fc~+)下的电催化活性最高。     

桦木醛缩氨基硫脲铜、银、镉、钯金属配合物的合成及其生物活性研究

运用拼合原理,合成了2种桦木醛缩氨基硫脲配体以及它们的铜、银、镉、钯金属配合物,运用红外光谱、核磁共振氢谱、热重分析、飞行质谱和元素分析方法对其进行了结构表征,并测试了配体和配合物的抑菌活性和细胞毒性.结果表明:配合物Ag(L₁)₂NO₃·3H₂O对S.aureus 4220、S.mutans 3065和E.coli 1924有较好的抑制作用; 配合物Ag(L₁)₂NO₃·3H₂O和Cu(L₁)₂Cl₂能够显著抑制Hela细胞的生存能力.     

Eu(III)/Gd(III)-HTTA-POA-Phen配合物的 合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu(III)/Gd(III)与α-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)、对甲氧基苯甲酸(POA)和邻菲罗啉(Phen)的配合物,并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明:这些配合物的组成为Eu1-xGdx(POA)(TTA)2Phen(x=0～1)。配合物Eu(POA)(TTA)2Phen的荧光激发光谱并不是配合物Eu(TTA)3Phen与Eu(POA)3Phen的荧光激发光谱的简单组合,配体TTA因化学环境不同,在配合物Eu(POA)(TTA)2Phen中的激发带比在配合物Eu(TTA)3Phen中的激发带发生明显的蓝移,这说明新的配合物已经生成。共发光Gd3+离子对配合物Eu1-xGdx(POA)(TTA)2Phen的荧光增强效果非常明显,掺杂配合物中Eu3+与Gd3+的物质的量的最佳比为3∶2。配合物Eu1-xGdx(POA)(TTA)2Phen的荧光增强机理主要是配合物分子间的能量传递。     

双氮-苯硫脲C_(14)H_(14)N_4S_2的合成及晶体结构、光学和电化学性质

合成了标题化合物双氮-苯硫脲(BPTU,C14H14N4S2),并通过X射线衍射对其单晶结构进行了测定。该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=2.692 4(7)nm,b=0.632 8(13)nm,c=0.944 5(19)nm,β=105.91(3)°,z=4。标题化合物具有缩氨基硫脲的顺式结构并且其分子结构略微歪斜,由于N H…S等分子间氢键作用,使得分子结构更趋稳定。通过红外光谱(IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)及循环伏安法(CV)等方法对化合物的光学性质和电化学性质进行了表征。     

桦木酮缩氨基硫脲铜、银、钯、镉金属配合物的合成、表征与生物活性研究

运用拼合原理,合成了4种桦木酮缩氨基硫脲配体及其铜、银、镉、钯金属配合物,通过核磁共振氢谱(¹H NMR)、红外光谱(IR)、元素分析、热重谱(TG)、飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)和元素分析对配体和配合物进行了结构表征.以最小抑菌浓度(MIC)评价了S.aureus 4220、S.mutans 3289、S.mutans 3065、E.coli 1924和E.coli 1356的抑菌活性.结果表明:Ag(L₄)₂Cl₂·2H₂O对S.aureus 4220、S.mutans 3065和E.coli 1924具有相对较好的抑制作用; Ag(L₁)₂NO₃·2MeOH、Cu(L₃)₂Cl₂·H₂O、Ag(L₃)₂Cl·3H₂O、Cd(L₃)₂Cl₂、Cu(L₄)₂Cl₂和Ag(L₄)₂Cl₂·2H₂O对Hela细胞有显著的抑制作用.     

含联二萘结构聚芳醚酮的合成与性能

以S构型1,1′-联-2-萘酚单体、4,4′-二氟二苯酮和双酚芴单体为原料,通过缩聚反应,制备系列含联二萘结构的聚芳醚酮,采用核磁共振氢谱、差示扫描热法、热重分析法和凝胶渗透色谱对这些聚合物进行表征.结果表明,该聚合物具有高分子量和突出的耐高温性能,Polymer 3d的数均相对分子质量达2.7×104,玻璃化转变温度为230℃,热失重5%的温度为498℃.这些聚合物在N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜等强极性非质子溶剂及CHC l3中都具有较好的溶解性,但不溶于水、甲醇和乙酸乙脂.该系列聚合物特别是聚合物3 d可潜在作为新型的固相手性分离试剂.     

Synthesis and Bio-activities of Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)/Poly(styrene sulfonate)(PSS)/Gelatin Layer on Indium Tin Oxide(ITO)-coated Glass

Poly(3, 4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT), together with its dopes, such as poly(styrene sulfonate)(PSS), has been acknowledged to have a wide range of biomedical applications as an important conducting polymer. In this study, gelatin can be polymerized into PEDOT/PSS polymers on indium tin oxide(ITO)-coated glass. PEDOT/PSS/gelatin layer on ITO-coated glass significantly decreases electrochemical impedance spectroscopy(EIS) and increases charge delivery capacity relative to the gelatin layer and bare ITOcoated glass, comparable to the PEDOT/PSS layer on ITO-coated glass. PEDOT/PSS/gelatin layer on ITOcoated glass enhances pheochromocytoma(PC 12) cell affinity, possesses a high biocompatibility and promotes PC 12 cell growth by delivery of electrical stimulation. These results suggest that gelatin can be incorporated into the PEDOT/PSS polymers through electrochemical polymerization and the PEDOT/PSS/gelatin layer on ITO-coated glass possesses high electrochemical and biological activities.     

La2Ca2Mg2Ni13-xCox贮氢合金的相结构和电化学性能

研究元素Co部分替代Ni对La2Ca2Mg2Ni13合金相结构和电化学性能的影响。结果表明,La2Ca2Mg2Ni13-xCox（x=0,0．25,0．5,0．75和1．0）系列合金主要由PuNi3型结构的（La,Ca,Mg）（Ni,Co）,相和CaCu5型结构的（La,Ca）（Ni,Co）,相组成,随合金中Co替代量x的增加,PuNi3型主相的含量先增加后降低。当x=0．75时,合金具有最高的放电容量360mA·h/g,并具有较好的循环稳定性。     

Ag(Ⅰ)金属有机骨架材料在汽油吸附脱硫中的应用

以金属骨架材料Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3),Ag(4,4’-bipy)NO3和Ag(4,4’-bipy)ClO4为吸附剂,在常温常压下,研究了不同剂油物质的量比条件下的吸附脱硫效果,并测试了在不同1-辛烯含量的模拟油(含硫质量分数为500μg/g)中的脱硫效果。结果表明:3种吸附剂在吸附前后晶体骨架结构略有改变;对噻吩的吸附程度都能达到70%左右;随着吸附剂含量的增加,脱硫率明显增加,最多的Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)可以增加12.22%;1-辛烯含量对Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)的脱硫效果没有明显影响。同时Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)对真实汽油的吸附脱硫实验表明:在常温常压下,真实汽油含硫质量分数可从70μg/g降低到8μg/g;再生后的吸附剂重复使用5次其吸附性能基本不变。     

Ag修饰La0.8Sr0.2CoO3空气电极电催化性能

采用溶胶-凝胶法合成了钙钛矿型La0.8Sr0.2CoO3复合氧化物,并选用Ag对其进行修饰,获得Ag/La0.8Sr0.2CoO3纳米粉体,利用XRD、XPS方法对催化剂的结构与组成进行表征;然后将该粉体作为催化材料制备出空气电极,在碱性介质中,通过测量空气电极的稳态极化曲线和交流阻抗谱,考察Ag含量对催化剂的电催化活性的影响.研究发现,Ag的加入增强了La0.8Sr0.2CoO3复合氧化物的导电性,并对电极材料的催化活性起到一定的促进作用;当Ag的质量分数为8%时,Ag/La0.8Sr0.2CoO3氧化物电极材料催化活性较高.