新型麝香DDHI中间体合成条件的优化

考察了麝香DDHI中间体2,6-二异丙基苯酚(简称262)合成中催化剂、反应温度、原料配比、助催化剂等因素,得出了最优工艺条件。     

2,5,6-三苯基-2-环己烯酮催化脱氢制2,3,6-三苯基苯酚

在较低温度下以２，５，６－三苯基－２－环己烯酮为原料，采用Ｐｄ／Ｃ催化剂进行脱氢反应，制取高收率的２，３，６－三苯基苯酚。在此基础上，分别考察了Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ和Ｒｕ等第二组份金属盐对催化剂脱氢性能的影响。结果表明，双金属催化剂在催化脱氢反应中具有明显的正或负的双金属协同效应，其中以Ｐｄ－Ｃｏ／Ｃ催化剂为最佳。     

硫化烷基酚钙添加剂的组成分析及结构

以ＩＲ和１Ｈ及１３Ｃ－ＮＭＲ为主要手段对市售硫化烷基酚钙添加剂的结构进行了研究。结果表明，其主要成分为对十二烷基苯酚及其钙盐、２，６－二（β－羟基乙硫基）－４－十二烷基苯酚及其钙盐，以及基础油。其中的十二烷基以支链形式存在，并且有多个异构体。     

VS—2分子筛的合成与苯酚羟基化反应

以ＮＨ４ＶＯ３和正硅酸乙酯为原料,ＴＢＡＯＨ为模板剂,合成了高活性的钒硅分子筛ＶＳ－２,从ＦＴ－ＩＲＸＲＤ测试可知,钒进入了分子筛骨架,合成的分子筛与Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２具有相同的ＭＥＬ结构,在合成反应中,采用适当的ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ｖ２Ｏ５）比,并使溶胶充分老化能有效地提高催化剂苯酚羟基化反应的活性,在结晶过程中添加昌种也能提高催化剂的选择性,在以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应中,考察了     

二—（2—羟基异丙基）苯的制备

阐述了二－（2－羟基异丙基）苯（DC）的制备方法。通过优化氧化温度、空气流量及氧化压力等工艺参数得到较快的氧化速度。并对氧化液的还原方法、还原剂及其用量进行了讨论。还讨论了DC重结晶用的溶剂及最低结晶温度。     

关环法合成麝香酮的研究新进展

从长链二元酸、有机金属催化剂介导的缩合反应、关环复分解反应和仿生合成4个方面,综述了2000年以来由关环法合成麝香酮的研究进展,评述了各类合成路线的优缺点,并对关环法合成麝香酮的研究进行了展望。     

气固相法合成Ti—ZSM—5催化苯酚羟基化的研究

钛硅分子筛对以３０％Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应具有良好的催化活性,反应可同时生成邻苯二酚（ＣＡＴ）和对苯二酚（ＨＱ）。本文利用ＴｉＣｌ４气固相法制得Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛作为苯酚／Ｈ２Ｏ２羟基化反应的催化剂,详细考究了溶剂种类、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比、反应温度、反应时间以及反应助剂对Ｔｉ－ＺＳＭ－５催化苯酚羟基化反应性能的影响。结果表明,水是苯酚羟基化反应最理想的溶剂;改变其它反应     

苯酚与异丙醇合成邻异丙基苯酚催化剂的研究

研究了在 γ-Al2 O3催化剂上苯酚与异丙醇烷基化生成邻异丙基苯酚的反应。结果表明 ,不同产地的 γ-Al2 O3催化剂烷基化性能不同 ;在经 Ca O、Mn O2 、Zr O2 、Fe2 O3、Zn O和 P2 O5等氧化物改性后的 γ-Al2 O3催化剂上 ,苯酚转化率下降 ,邻异丙基苯酚选择性有所提高 ,其中较好的改性剂为 Fe2 O3、Mn O2 和 Zn O。在 Ca O-Fe2 O3/ γ-Al2 O3催化剂上邻异丙基苯酚的选择性可达 92 .5 % (苯酚转化率为 1 0 % )。还用 NH3-TPD和吡啶吸附 -IR表征了催化剂的酸性质 ,讨论了影响催化剂烷基化活性和选择性的因素。     

2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应过程的研究

对2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的液相产品进行了气相色谱-质谱分析,确定了产物组成。通过产物中的主副产物分析,对该反应的主副反应过程进行了初步研究。并在研究基础上优化了反应条件,提高了主产物2,6-二异丙基苯胺的选择性。     

苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚

筛选苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和２，６－二甲酚的催化剂，以Ｖ２Ｏ５－Ｆｅ２Ｏ３系催化剂性能最佳，并通过添加助催化剂ＣｕＯ、ＰｂＯ２、Ｃｒ２Ｏ３和ＣｅＯ２等进行性能调变，进行工艺条件试验和寿命运转，反应温度３００～３５０℃，原料配比苯酚甲醇水为１４３（摩尔比）。空速２５０ｈ－１，苯酚转化率７０％，邻甲酚收率５０％，催化剂寿命＞８００ｈ。     

酮麝香和二甲苯麝香混合物固-液相平衡研究

从分子间相互作用角度进行研究 ,提出了交互作用能模型并将它应用于Wilson模型 ,研究了酮麝香和二甲苯麝香体系的固 液相平衡 ,并采用差分扫描量热热分析法进行了实验研究 ,计算结果与实验值吻合较好     

羟基茚满在2,6-二异丙基苯酚中溶解度的测定及关联

测定了 2 90～ 3 80K内羟基茚满在 2 ,6-二异丙基苯酚中的溶解度 ,试验数据用理想溶液模型及Wilson、NRTL、UNIQUAC活度系数模型进行了关联 ,其中理想溶液模型的误差较大 ,用UNIQUIC方程关联的平均相对误差为 0 83K ,误差最小 ,用Wilson、NRTL方程关联也可得到较满意的结果。     

精馏-降膜结晶耦合工艺的研究

用精馏-降膜结晶耦合工艺分离人造麝香DDHI。考察了降膜结晶过程中冷却剂的温度、发汗过程中发汗的升温方式对产品的影响,结果表明,在回流比为4,冷却剂的温度为88℃,发汗采用逐步升温,发汗方式采用第3或第4种(每0.5h升温2~3℃)时,可得到质量分数大于99.5%的DDHI,单程收率可达到55%以上。与使用精馏工艺相比较,总能耗下降了34.7%。     

二氧六环调节聚异戊二烯微观结构的研究

研究了在 2 0～ 50℃下 ,以环己烷为溶剂、n -BuLi为引发剂、二氧六环 (DOX)为极性添加剂的异戊二烯阴离子聚合产物的微观结构。试验表明 :聚异戊二烯的 3,4 -结构含量随温度升高而减小 ,在同一温度下 ,随二氧六环用量增加而增大 ;当R =[DOX]/[n -BuLi]=50时 ,出现 1 ,2 -结构 ,温度越高 ,出现 1 ,2 -结构时的R值越大 ,且1 ,2 -结构含量随R增大而增加。另外 ,还求出了该聚合体系的综合活化能、综合平衡常数K′、络合指数n′及 1 ,2 -结构、3,4 -结构含量与温度的关系式。     

2,6-二异丙基苯酚气相胺化催化剂Pd/尖晶石的研究

以Pd/MgO-Al2O3尖晶石为催化剂,2,6-二异丙基苯酚气相催化胺化制取2,6-二异丙基苯胺。该催化剂具有活性高、选择性好等特点,2,6-二异丙基苯酚单程转化率>90%,产品2,6-二异丙基苯胺选择性≥70%。     

钕系异戊橡胶中试技术的开发

在中试装置上采用均相钕系催化剂催化异戊二烯进行溶液聚合,合成了钕系异戊橡胶(Nd-IR);考察了聚合温度、催化剂用量和异戊二烯质量浓度对聚合反应的影响;利用FTIR和13C NMR方法对Nd-IR的结构进行表征;评价了Nd-IR的硫化特性,并测试了硫化Nd-IR的力学性能、耐磨性能和动态力学性能。实验结果表明,随聚合温度的升高、异戊二烯质量浓度和均相钕系催化剂用量的增加,异戊二烯的转化率均提高。在50℃、异戊二烯质量浓度102 g/L、均相钕系催化剂用量(1 g异戊二烯对应的Nd的物质的量)为1.60×10-6 mol/g的条件下进行聚合时,异戊二烯的转化率为96%,合成的Nd-IR的门尼黏度为75±5、顺-1,4-异戊二烯结构的质量分数大于98%;Nd-IR生胶及混炼胶的硫化速度快,硫化后的Nd-IR的耐磨性能和动态力学性能较好。     

集成橡胶SIBR的合成

介绍了集成橡胶苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物（SIBR）的分类及聚合方法,着重阐述了无规、嵌段结构的线型、星型SIBR的聚合工艺。指出SIBR因其综合性能优异具有广阔的发展前景。     

苄基甲苯的合成研究

研究了以甲苯、氯化苄为原料合成苄基甲苯、二苄基甲苯的工艺,进行了催化剂的选择和研制、工艺条件试验、单苄基和二苄基甲苯比例的控制试验等。获得了较佳的工艺条件,收率达90%以上。试验油样作为高压全膜电容器用浸渍剂,性能达到了国际同类产品水平。     

毛细管气相色谱法研究异戊二烯和马来酸酐的反应程度

用毛细管色谱法研究了带侧链二烯烃中最简单的异戊二烯同马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的反应程度．考察了不同的反应温度、反应时间、马来酸酐用量、催化剂类型及用量等对转化率的影响。在选用油样的最佳反应条件下，不加催化剂转化率不到４０％，加催化剂提高到７９％。结果表明，在双烯加成反应中许多共轭二烯烃（具有不易反应的取代基团及构象）并不完全与亲双烯体反应，马来酸酐测定油品二烯值方法（ＵＯＰ－３２６法）只是一个相对方法，揭示了该法对某些油栏分析结果较其它方法严重偏低的原因。