聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物的研究进展

综述了聚乳酸-聚乙二醇（PLA-PEG）嵌段共聚物的研究背景及其作为微球载体的优点；重点介绍了其合成方法，包括丙交酯与PEG共聚、乳酸与PEG共聚、丙交酯与环氧乙烷共聚等3种方法。此外对其性能及其在药物控释体系、骨内固定、组织修复材料以及医用手术缝合线等领域中的应用作了简单介绍；对其发展前景进行了展望。     

立构嵌段聚丁二烯的研制：Ⅵ.立构三嵌段聚丁二烯结构与性能

采用高分子设计，以α－甲基萘锂为引发剂，环己烷为溶剂，二哌啶乙烷为调节剂，合成了立构三类段１，２－１，４－１，２－聚丁二烯。结果表明：当该聚合物的１，２－结构摩尔分数为５３％－８４％，１，４－结构摩尔分数为２０％－５２％时，试样具有２个Ｔｇ；相对于分子质量越主，越容易产生生观相分离。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅳ.立构二嵌段与三嵌段共混聚丁二烯的…

在以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂，二派啶乙烷和二乙基锌为调节剂的丁二烯负离子聚合过程中，采用高分子设计，分别以二甲基二氯硅烷、苯甲酸乙酯和乙酸乙酯为偶联剂，合成了不同分子量、不同嵌段比及共混比的１，４－１，２／１，４－１，２－１，４及１，２－１，４／１，２－１，４－１，２立构嵌段聚丁二烯（ＰＢ），考察了共混物的微观相分离、流变性及屈服强度。结果表明，嵌段共混ＰＢ的分子量、嵌段比、共混比值只有     

二硫键连接聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物的新型合成方法

在已有的合成二硫键连接的聚乳酸-聚乙二醇(PLA-PEG)两嵌段共聚物的合成方法基础上,设计研发了一种以二重氢键为引导,二硫键连接形成PLA-PEG两嵌段共聚物的合成方法。该方法是一种新的用于合成PLA-PEG两嵌段共聚物的合成方法,其步骤更为简单,原料价格更为便宜,反应条件更为温和,更易操作,适宜较大规模生产。而通过控制反应物的投料量和投料比,还可以得到PLA-PLA、PEG-PEG的自身偶联聚合物。使用1 H NMR和凝胶渗透色谱(GPC)对该方法合成的PLA-PEG两嵌段共聚物以及PLA-PLA、PEG-PEG的自身偶联聚合物进行表征,实验证明使用该合成方法能够成功合成PLA-PEG两嵌段共聚物和自身偶联聚合物。     

聚乳酸立构复合物的合成与表征

采用直接熔融缩聚法制备不同分子量特征的聚乳酸预聚物,将分子量相近的PLLA和PDLA预聚物等量混合,经过熔融共混后再进行固相聚合,制备得到聚乳酸立构复合物.结果表明:sc-PLA与两种PLA预聚物相比,熔点提高50℃左右,通过固相聚合PLA的分子量也得到显著提高.该方法工艺简单,产物纯净,是改善聚乳酸耐热性的一种有效途径.     

立构三嵌段聚丁二烯的合成及其加氢产物的性能

用α -甲基萘锂作为双官能团引发剂 ,通过丁二烯在环己烷中进行负离子聚合 ,达到一定转化率后 ,加入极性改性剂 ,继续聚合至结束 ,合成了不同嵌段比的 1,2 - 1,4 - 1,2立构三嵌段聚丁二烯 ,并用三异丁基铝及 2 -乙基己酸钴作为加氢催化剂 ,制备了氢化立构嵌段聚丁二烯。考察了不同极性改性剂及其用量和聚合温度对聚丁二烯微结构的影响 ,分析表征了立构嵌段聚丁二烯及氢化物。结果表明 ,当引发剂用量一定时 ,极性改性剂 /引发剂的摩尔比越大 ,1,2 -链节摩尔分数越高 ;当加入极性改性剂时 ,1,2 -链节摩尔分数随聚合温度的降低而增加 ,1,2 -嵌段的生成宜控制在 0℃ ;立构三嵌段聚丁二烯的相对分子质量分布很窄 ,且存在 2个玻璃化转变温度。氢化物的结晶度为 30 % ,为 (1-丁烯 -乙烯 - 1-丁烯 )三嵌段共聚物 ,呈现热塑性弹性体的行为 ;当其特性黏数大于 2 0dL·g-1,且聚1-丁烯的质量分数为 2 0 %～ 6 0 %时 ,其力学性能较好。     

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用“活性”自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物。并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO.)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18~1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200~69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800~107 800 g/mol和1.22~1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物。     

三臂PLLA-b-PDLA嵌段共聚物非等温结晶研究

利用差示扫描量热法(DSC)研究了三臂L-乳酸-b-D-乳酸(PLLA-b-PDLA)嵌段共聚物的非等温结晶及熔融行为。引入单位时间结晶程度来表征非等温结晶速率,运用Avrami和Ozawa等方法分析了三臂PLLA-bPDLA嵌段共聚物的非等温结晶及熔融行为。结果表明:3种三臂PLLA-b-PDLA嵌段共聚物TLD1/0.5、TLD1/1和TLD1/2.5的立构复合晶体最快结晶速率分别为19.9、7.2和4.5%/min,其Ozawa指数均在2~3之间,说明三臂PLLA-b-PDLA嵌段共聚物非等温结晶形成了球晶。另外,聚乳酸立构复合晶体和聚乳酸均聚物晶体的形成与分子链组成、结构和冷却速率有关。其中当冷却速率高于20℃/min时,TLD1/1和TLD1/0.5仅能生成立构复合晶体。     

PEO-b-PS两亲性嵌段共聚物的合成与表征

以PEO-Br为大分子引发剂,CuBr/2-2’-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法制得了一系列分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物,通过1H-NMR、GPC、DSC等测试手段对其进行了表征,研究结果表明嵌段共聚物随着聚氧乙烯含量的降低,结晶度(Xc)、结晶熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)降低;当共聚物中聚氧乙烯的含量降为45%时,嵌段共聚物已无结晶现象。     

立构嵌段聚丁二烯的研制——Ⅰ.立构二嵌段聚丁二烯的合成

用二哌啶乙烷(DPE)作为丁二烯阴离子聚合的调节剂,n-BuLi为引发剂,环己烷为溶剂,合成出1,2-结构含量为100％的1,2-聚丁二烯(1,2-PB)和1,2-1,4-立构二嵌段聚丁二烯(1,2-1,4-PB)。30℃聚合时,DPE/n-BuLi(mol比)从1.0增加到10.0,表观增长反应速度常数 k_p″下降 32％;60℃聚合时,下降 47％。当 DPE/n-BuLi分别为 1.0、5.0和 10.0时,表观活化能分别为55.4、42.9和24.9kJ/mo1。生成1,2-PB和1,2-1,4-PB中1,2-PB嵌段的k_p″基本相等。     

聚乳酸及其共聚物的合成

介绍了聚乳酸及其共聚物的合成方法及影响因素 ,并介绍了几种新的聚合方法。     

聚乳酸及其共聚物纤维的制备及应用

主要介绍了聚乳酸及其共聚物的纺丝方法,以及该聚合物及纤维的性能及主要用途     

聚乳酸-聚氨酯微球的合成及其形态的研究

以低相对分子质量生物可降解D，L-聚乳酸(D，L-PLA)二醇和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为原料、1，4-丁二醇(BD)为扩链剂及聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为悬浮剂，通过悬浮聚合法初步合成了一种新型聚氨酯微球(PUMS)。用扫描电子显微镜(SEM)考察了BD的含量对微球表面形态的影响，通过激光粒度分析仪讨论了搅拌速率和PVP浓度对微球粒径及其分布的影响，用傅立叶变换红外光谱(FTIR)粒度分析仪对微球的化学结构进行了表征。结果表明，合成的微球的平均粒径随搅拌速率和PVP浓度的增加而减少，粒径分布变宽；当搅拌速率为400r／min，PVP质量分数为1．5％时。微球的平均粒径约47μm，粒径分布最窄。约在10～90μm；微球表面有孔，但随着BD含量的增加，微球表面变得相对粗糙，孔数减少，孔径减小，直至孔消失。     

聚己内酯对聚乳酸/PBAT共混物增容作用的研究

研究了聚己内酯(PCL)作为增容剂对聚乳酸(PLA)与聚己二酸-对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的共混物力学性能、热性能、动态力学性能和相容性的影响。结果表明,加入PCL可以改善PLA与PBAT的相容性,提高共混物的冲击强度、拉伸强度和拉伸弹性模量;在PCL含量为2份时共混物两相之间具有良好的相容性。     

可生物降解聚乳酸纤维的纺丝成形研究进展

综述了可生物降解聚乳酸纤维的溶液纺丝和熔融纺丝成形的研究进展 ,以及聚乳酸纤维的性能。指出聚乳酸纤维的工业化关键是降低生产成本 ,开发新的纺丝成形工艺。     

酚酞型聚芳醚砜共聚物的合成与表征

研究了酚酞(PP),4,4'-二羟基二苯硫醚(Bis—T),4,4'-二氯二苯砜(DCDPS)三元共聚物(PP/Bis-T)PES的聚合反应过程,热性能及部分力学性能。适宜的聚合温度为185～195℃。(PP/Bis—T)PES属于均相无规共聚物。共聚物具有良好的热稳定性、良好的机械性能。     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯的合成与表征

以乙二醇和生物质单体2,5-呋喃二甲酸为原料通过熔融缩聚制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF),采用傅立叶变换红外光谱仪、核磁共振仪对其分子结构进行表征,并采用差示扫描量热仪和乌氏粘度计对PEF的玻璃化转变和特性黏度进行研究,结果表明,所得聚酯的玻璃化转变温度为73℃,特性黏度为0.23.     

Highly accelerated stereocomplex crystallization by blending star-shaped 4-armed stereo diblock poly(lactide)s with poly(d-lactide) and poly(l-lactide) cores

Star-shaped 4-armed stereo diblock poly(lactide)s with the core/shell types of poly(d-lactide) (PDLA)/poly(l-lactide) (PLLA) and PLLA/PDLA (abbreviated as 4-DL and 4-LD, respectively) and the number-average molecular weights of about 1 × 10⁴ g mol⁻¹ were synthesized and the crystallization behavior of neat 4-DL, 4-LD, and their 50/50 blend (abbreviated as 4-DL/4-LD blend) was investigated. Solely stereocomplex (SC) crystallites as crystalline species were formed in the neat 4-DL, 4-LD, and 4-DL/4-LD blend, irrespective of crystallization temperature (100–160 °C). The overall SC crystallization of 4-DL/4-LD blend was highly accelerated compared with that of neat 4-DL and 4-LD, due to the largely elevated spherulite nuclei number per unit mass in the blend. Such high density of nuclei formation in 4-DL/4-LD blend is attributable to the facile intermolecular interaction and subsequent SC nucleation between the PLLA shell of 4-DL and the PDLA shell of 4-LD. The blending method reported in the present study is applicable for various core/shell types of star-shaped stereo diblock stereocomplexationable polymers to accelerate overall SC crystallization and can counterbalance the lowered crystallization rate caused by the star-shaped architecture. Despite the highly accelerated overall SC crystallization of 4-DL/4-LD blend by blending 4-DL and 4-LD, the spherulite growth rate, induction period for spherulite growth, final crystallinity, crystalline species, growth morphology, and crystallization mechanism were not altered by blending 4-DL and 4-LD.     

聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析.结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2 000、1 000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能.     

(丁二酸丁二酯/丁二酸己二酯)共聚物的合成及性能

以丁二酸、丁二醇、己二醇为原料,在十氢萘中进行直接缩聚反应,合成了高分子量(丁二酸丁二酯／丁二酸己二酯)共聚物,产率达到95％以上。FT—IR和^1H—NMR图谱表明,共聚物的结构为预期结构;GPC测试结果表明,共聚物均具有较高的分子量;与聚丁二酸丁二酯(PBS)相比,共聚物的拉伸强度显著降低,但断裂伸长率有所提高：DSC测试结果表明,共聚物的结晶度明显低于PBS,其熔点、结晶温度随体系中丁二酸己二酯单元的增加而降低：TG测试结果表明,共聚物均具有较好的热稳定性。