C6位氧化细菌纤维素的制备及结构表征EI北大核心CSCD

为了改善细菌纤维素的生物降解性,采用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶酮(TEMPO)/Na Br/Na Cl O体系对细菌纤维素进行氧化,探讨了Na Cl O和TEMPO用量及反应时间对反应的影响,利用电导滴定、红外光谱、13C-核磁共振、X射线衍射和透射电子显微镜对固体产物进行了表征。结果显示,细菌纤维素取1 g,0.6 mol/L Na Cl O 8 m L,TEMPO 0.016 g,Na Br0.1 g,反应8 h可以获得羧基含量较高的氧化细菌纤维素(羧基含量为1.04 mol/kg)。红外光谱和13C-核磁共振波谱共同证明细菌纤维素C6位伯醇羟基被选择性催化氧化成了羧基,X射线衍射结果表明氧化后细菌纤维素的结晶结构没有发生明显改变,TEM结果显示氧化后细菌纤维素的纳米网状结构得到保留。利用TEMPO/Na Br/Na Cl O体系可以获得氧化度较高的微观结构无损伤的氧化型细菌纤维素。     

醋酸酯淀粉的制备与初步表征

以淀粉为基料,以冰醋酸和醋酸酐为乙酰化试剂,以硫酸为催化剂,制备了醋酸酯淀粉;用红外光谱仪对醋酸酯淀粉进行了初步表征,并用酸碱滴定法测试了其取代度和乙酰基含量;系统讨论了反应温度和反应时间等对醋酸酯淀粉的取代度、乙酰基含量的影响.实验结果表明:随反应温度升高和反应时间延长,乙酰基含量和取代度增大;当反应温度为50℃,反应时间为6h,催化剂质量浓度为0.1%时,取代度和乙酰基含量较高.     

玉米淀粉醋酸酯的研制

以玉米淀粉为基料,以冰醋酸和醋酸酐为乙酰化试剂、硫酸为催化剂,制备了玉米淀粉醋酸酯;用红外光谱对淀粉醋酸酯进行了初步表征,并用酸碱滴定法测试了其取代度和乙酰基含量;系统讨论了酯化剂和催化剂等对淀粉醋酸酯的取代度、乙酰基含量的影响.实验结果表明:酯化剂浓度增大,取代度和乙酰基含量增大;当反应温度为50℃,反应时间为6h,冰醋酸和醋酸酐的质量比例为1:1,催化剂质量分数为0.1%时,取代度、乙酰基含量较高.     

漆酶-TEMPO体系选择性氧化壳聚糖C-6伯羟基提高其抗氧化性能的研究

利用漆酶-TEMPO体系选择性地氧化壳聚糖C-6伯羟基,对氧化产物分别进行红外光谱、13C NMR、离子色谱和热失重分析,确定产物结构的变化,并进一步对其抗氧化性进行研究。结果表明,经漆酶-TEMPO体系氧化后,壳聚糖分子结构中的C-6伯羟基被选择性地氧化成羧基,其它结构基本不变,其产物为氧化壳聚糖钠盐;壳聚糖氧化产物与原样相比,热稳定性得到了提高;壳聚糖经漆酶-TEMPO体系氧化后的ABTS自由基清除率5min后达到66.36%,抗氧化性能得到改善。     

过氧化氢氧化制备羧基再生亚麻纤维素及其膨胀阻燃环氧树脂

采用过氧化氢制备羧基再生亚麻纤维素,通过红外光谱、核磁共振、X射线衍射和热重分析表征产物的结构与性能,研究表明再生亚麻纤维素上的C6伯羟基被选择性地氧化为羧基,而且氧化再生亚麻纤维素随着羧基含量的增加,其热稳定性下降。将其作为成炭剂,并与酸源、气源复配组成膨胀型阻燃剂(IFR)用于阻燃环氧树脂,通过极限氧指数测试(LOI)和垂直燃烧测试(UL-94)表征阻燃性能。研究表明,膨胀型阻燃剂的加入能有效地提高环氧树脂的阻燃性能。与EP/MFAPP/PER复合材料的LOI相比,EP/MFAPP/OLF27.4和EP/MFAPP/OLF34.5复合材料的LOI更高,MFAPP/OLF体系的阻燃效果比MFAPP/PER体系要好,这是因为MFAPP/OLF体系的催化成炭效果更好,样品表面生成的防护性炭层,起到了阻隔热量和氧气的作用并抑制了可燃性气体的释放。     

漆酶/TEMPO体系氧化棉纤维接枝壳聚糖制备抗菌纤维

利用漆酶/TEMPO体系选择性将纤维素C-6伯羟基氧化成醛基,得到单醛纤维素,再将壳聚糖通过席夫碱反应接枝到单醛纤维素上,制得接枝产物。将接枝产物进行红外光谱分析、SEM及能谱分析及壳聚糖含量的分析,确定接枝产物结构的变化和壳聚糖含量,并进一步对其抗菌性进行研究。结果表明,经漆酶/TEMPO体系氧化后,纤维素C-6伯羟基被选择性的氧化成醛基,与壳聚糖接枝反应后,壳聚糖的氨基与醛基反应生成CN;接枝产物表面出现了明显的变化且有壳聚糖存在;接枝产物中壳聚糖含量为4.55%;与棉纤维相比,接枝产物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有抗菌性,且对大肠杆菌的抑制作用强于金黄色葡萄球菌。     

C6位选择性氧化竹浆纤维的制备与表征

通过HNO3/H3PO4-NaNO2体系选择性氧化制备了不同氧化程度的单羧基竹浆纤维素。研究了HNO3/H3PO4-NaNO2氧化条件对竹浆纤维的聚集态结构和物理力学性能的影响,利用红外光谱、扫描电镜、核磁共振碳谱及X射线衍射对氧化竹浆纤维的结构进行了表征。结果表明,竹浆纤维分子中的C6位伯羟基已被HNO3/H3PO4-NaNO2氧化体系选择性氧化为羧基,在FT-IR和13C-NMR谱图中明显出现了羧基特征峰。随着氧化剂用量的增加与氧化时间的延长,氧化竹浆纤维的失重率和羧基含量明显提高,但纤维的力学强度与结晶度逐渐降低。保持HNO3/H3PO4-NaNO2氧化时间在0 min~60 min范围内,氧化竹浆纤维的物理力学性能可满足纺织后加工及服用性能要求,且在竹浆纤维分子中引入了2.28%更具活性的羧基官能团,增强了氧化竹浆纤维进一步化学改性的能力。     

不同溶剂对NO2氧化再生纤维素纤维的影响

以NO2作为氧化剂,探索了氧化体系中不同溶剂（CCl4和Freon-113）对再生纤维素的选择性氧化的影响。采用FT-IR等测试手段表征了氧化再生纤维素的结构,证明了两种体系均在再生纤维素的C6位置发生了氧化,而且均具有很高的选择性。随着氧化时间的延长,氧化再生纤维素的羧基含量逐渐增加,而聚合度逐渐降低;反应时间为24...     

微晶纤维素表面接枝对苯二胺的制备及其荧光性能

以微晶纤维素(MCC)为原料,高碘酸钠(NaIO4)为氧化剂首先制备了双醛纤维素(DAC),进而与对苯二胺(PPDA)进行小分子接枝反应,得到对苯二胺改性的微晶纤维素。通过红外光谱、热重分析、示差扫描量热仪和荧光显微镜分别表征了MCC氧化和接枝前后样品的变化,以及产物的荧光性能。结果表明,MCC经高碘酸钠氧化,可选择性地将C2、C3键的羟基氧化成醛基;对苯二胺接枝于DAC后可形成碳氮双键,具有明显的荧光效应。     

均相与非均相法制备醋酸纤维素的性质比较

以DMAc/LiCl为溶剂在均相体系中不加任何催化剂合成了醋酸纤维素(CA),运用化学滴定、1H-NMR、X射线衍射、DSC等手段对均相与非均相合成产物的结构及性质进行了对比.结果表明,在总取代度相同条件下,均相法制备的CA中乙酰基在葡萄糖环上C-2,C-3,C-6的分布更均匀;与纤维素相比,非均相法制备的CA结晶度降低为40%,而均相法制备的CA完全变为无定型态;均相法制备的CA的Tg比非均相法有明显下降;均相法制备CA溶液的透光率比非均相法制备CA的高.     

三醋酸纤维素的结构与性能研究

采用乙酸酐/乙酸/硫酸体系制备了三醋酸纤维素(CTA),运用IR,化学滴定,1H-NMR,X射线衍射,DSC等手段对产物的结构及性质进行了表征和测试.结果表明,所合成的CTA结合醋酸质量分数均达到60%以上.与纤维素相比,CTA的晶型发生了明显变化,结晶度也降低到30%左右.同时,所制备的CTA的DSC谱图中都出现了明显而完整的熔融峰.     

共反应剂法合成纤维素高级脂肪酸酯

采用乙酸酐为共反应剂合成了纤维素高级脂肪酸酯。用FT－IR，^1H-NMR对合成产物的结构进行了表征。结果表明，在纤维素分子骨架上同时接枝上了高级脂肪酸酯基以及乙酸酯基，产物为纤维素混合酸酯。产物的酯化度值通过^1H-NMR确定，酯化度可达到1．66。研究了纤维素与系列高级脂肪酸的酯化反应，结果表明，随着高级脂肪酸中碳原子数目的增加，产物的酯化度逐渐减小，而产的有一个先啬 －后减小的趋势。     

乙酰乙基纤维素的热致液晶性能及其与PA6原位复合的研究

将乙基纤维素乙酰化制备乙酰乙基纤维素。用ＮＭＲ，ＩＲ测定了ＡＥＣ的乙酰取代度，用ＤＳＣ，ＨＳＰＬＭ研究了ＡＥＣ的热致液晶性能，织构与Ａ－ＤＳ的关系。在此基础上研究了ＰＡ６／ＡＥＣ原位复合单丝的形态结构和力学性能，证明一定条件下ＡＥＣ对ＰＡ６有明显增强作用，总取代度增大是主要作用机制。     

羧甲基-β-环糊精减水剂的制备与性能

以β-环糊精和氯乙酸为原料,通过亲核取代反应制备了混凝土减水剂羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD),讨论了反应物物质的量比、反应温度和反应时间对CM-β-CD的取代度及应用性能的影响。结果表明,当氯乙酸与β-环糊精物质的量比为6∶1、反应温度为60℃、反应时间为5h时,所得CM-β-CD的取代度最大为0.68。水泥净浆实验表明净浆流动度随着取代度的增加而增加,减水剂的最佳掺量为0.8%,减水率为23.5%。红外光谱(FTIR)和核磁共振光谱(NMR)检测结果表明β-环糊精和氯乙酸发生了反应。     

Nanofibrous membranes from aqueous electrospinning of carboxymethyl chitosan

Carboxymethyl chitosan (CMCS) with varying molecular weights (M(v) = 40-405?kDa) and degrees of substitution (DS = 0.25-1.19) has been synthesized by alkalization of chitosan, followed by carboxymethylation with monochloroacetic acid. At DS up to 1.19, the locations where carboxymethylation took place were influenced by the alkalization temperature, i.e., both C2 and C6 substitution at ambient temperature (N,O-carboxymethylated) and mainly C6 substitution at the lower temperature, -15?°C (O-carboxymethylated). Generally, carboxymethylation was more favorable at the primary C6 hydroxyl than the C2 position with increasing DS. CMCS synthesized from 405?kDa CS was soluble in water at DS≥0.73 whereas those from 40 and 89?kDa became water-soluble at lower DS of 0.25 and 0.36, respectively. Electrospinning of aqueous solutions of CMCS was facilitated with the addition of water-soluble polymers, including PEO, PAA, PAAm and PVA. The optimal fiber formation was observed at equal mass composition of O-CMCS (89?kDa at 0.36 DS) and PVA, producing nanofibers with an average diameter of 130?nm. Heat-induced esterification (at 140?°C for 30?min) produced inter-molecular covalent cross-links within and among fibers, rendering the fibrous membrane water-insoluble. Membranes containing higher CMCS carboxyl to PVA hydroxyl ratio retained better fiber morphology upon extended water exposure, indicating more favorable inter-molecular cross-links. The fibrous membranes generated with less substituted CMCS were more hydrophilic and retained a greater extent of the desirable amine functionality.     

对苯甲酰氨基苯甲酰壳聚糖制备与表征

在乙酸体系中,通过对苯甲酰氨基苯甲酰氯与壳聚糖在超声波振荡下反应制备对苯甲酰氨基苯甲酰壳聚糖。探讨超声波作用下,反应时间、反应温度及反应物投料比对壳聚糖衍生物取代度的影响。采用红外光谱、紫外光谱方法对目标产物进行了结构表征。研究结果表明,产物具有对苯甲酰氨基苯甲酰壳聚糖的结构特征,并具有较好的表面活性、较好的溶解性能和一定的吸收紫外线的能力,有望用于日用化妆品中。     

琼脂糖的疏水化改性及生物相容性

采用乙酸酐对琼脂糖进行疏水性改性,合成了具有生物活性的琼脂糖醋酸酯.通过红外光谱(FT-IR)、13C核磁共振(13C-NMR)、原子力显微镜和接触角仪对琼脂糖醋酸酯进行了表征.结果表明,琼脂糖C6上引入了乙酰基,随取代度增大,琼脂糖醋酸酯膜表面粗糙度增大,疏水性增强.纺成丝后在水中不溶胀,形态保持完好,吸湿率最小可达...     

歧化松香酰化壳聚糖的微波合成及表征

在微波辐射下,以壳聚糖和歧化松香为原料,首次合成了一种新型壳聚糖衍生物———歧化松香酰化壳聚糖(DR-CA),并通过红外、紫外、X射线衍射、扫描电镜、元素分析和热分析等测试手段对产物进行了结构和性能表征。系统研究了溶剂、物料配比(r)、温度、时间和微波功率对取代度(DS)的影响。结果表明,当r为6∶1时,在含吡啶约50%(体积比)的DMF溶液中,微波功率800 W下,100℃反应2.5 h获得了最高取代度的DRCA(DS=0.165)。溶解性试验表明,DRCA具有较好的水溶性,且从DRCA的临界胶束浓度(CMC)(CMC=0.003 g/mL,此时表面张力为σCMC=55.22 mN/m)可知,所合成的DRCA具有一定的表面活性。     

A solvent extraction approach to recover acetic acid from mixed waste acids produced during semiconductor wafer process

Recovery of acetic acid (HAc) from the waste etching solution discharged from silicon wafer manufacturing process has been attempted by using solvent extraction process. For this purpose 2-ethylhexyl alcohol (EHA) was used as organic solvent. In the pre-treatment stage >99% silicon and hydrofluoric acid was removed from the solution by precipitation. The synthesized product, Na(2)SiF(6) having 98.2% purity was considered of commercial grade having good market value. The waste solution containing 279 g/L acetic acid, 513 g/L nitric acid, 0.9 g/L hydrofluoric acid and 0.030 g/L silicon was used for solvent extraction study. From the batch test results equilibrium conditions for HAc recovery were optimized and found to be 4 stages of extraction at an organic:aqueous (O:A) ratio of 3, 4 stages of scrubbing and 4 stages of stripping at an O:A ratio of 1. Deionized water (DW) was used as stripping agent to elute HAc from organic phase. In the whole batch process 96.3% acetic acid recovery was achieved. Continuous operations were successfully conducted for 100 h using a mixer-settler to examine the feasibility of the extraction system for its possible commercial application. Finally, a complete process flowsheet with material balance for the separation and recovery of HAc has been proposed.     

Preparation and characterization of a quaternized chitosan

A novel method was developed to obtain N-(2-hydroxy)-propyl-3-trimethylammonium chitosan chloride (HTCC) using glycidyl trimethyl ammonium chloride (GTMAC) and chitosan in a homogeneous system. The factors affecting the degree of substitution (DS) of HTCC, including the amount of perchloric acid, the reaction temperature, and the reaction time, were especially investigated. Under optimal conditions (i.e., with 2.0, 1.9, and 15 g of chitosan, perchloric acid, and GTMAC, respectively), chitosan was pre-reacted with GTMAC at 60 °C, and then the reaction was continued at 80 °C for 8 h. The as-produced HTCC had a DS of 86.9%. Its structure was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. Moreover, it had a good solubility in water within a wide pH range. Besides, the composite was formed from HTCC loaded on bentonite surface.