芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成研究

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物是制备金属酞菁的重要前体.以硝基取代的邻苯二腈和对叔丁基苯酚的芳香族亲核取代反应为模型反应,研究芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成方法.重点考察溶剂、碱、温度、反应物物质的量的比和时间对芳香族亲核取代反应的影响,优选条件为：3-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(3-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.1∶2,65℃,反应时间为6 h; 4-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(4-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.05∶2,55℃,反应时间为6 h.通过上述优选条件,高收率地合成了6个邻苯二腈衍生物,并通过核磁氢谱进行表征.此外,讨论了芳香族亲核取代反应的机理.     

4—硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈。对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59 3%,纯度达99 5%。     

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈.对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59.3%,纯度达99.5%.     

对苯二酚-二[2,3(3,4)-二氰基苯基]醚的合成、表征与性质研究

在室温条件下,以二甲基亚砜为溶剂、氢氧化锂为催化剂,将3-硝基邻苯二腈、4-硝基邻苯二腈分别与对苯二酚反应合成了两种对苯二酚二氰基苯基醚化合物,用1H NMR、IR、HPLCMS对产物进行了表征,讨论了催化剂用量及反应时间对产率的影响,并对两种产物的紫外-可见光谱及荧光光谱进行了初步研究.     

4-硝基邻苯二甲酰亚胺的合成

4-硝基邻苯二甲酰亚胺是一精细化工中间体，继续反应可得到5-氨基邻苯二甲酰亚胺和5-氰基苯酞等重要的精细化工产品，前者可用于制备偶氮系列的染料，后者可用于制备药物Citalopram。通过用混酸对邻苯二甲酰亚胺进行硝化，制备了4-硝基邻苯二甲酰亚胺。对反应时间、反应温度和混酸配比等工艺参数对硝化反应的影响进行了考察，并优化了工艺条件。在反应温度为25℃，反应时间为10h，混酸中硝酸：硫酸=1：4．5时，产物的收率达到82％以上，比文献报道的60％的收率有了较大的提高。产物的熔点为192．1～192．7℃，其红外谱图与标准谱图相一致。     

长链烷氧基邻苯二甲腈的合成、表征及光谱性质研究

以3-硝基邻苯二甲腈、正己醇、正庚醇、十二醇、十八醇为主要原料,二甲亚砜为溶剂,在氢氧化锂的催化下发生亲核取代反应,合成了3-己/庚/十二/十八氧基邻苯二甲腈(α-nHexAPn/α-nHepAPn/α-nLAPn/α-nOAPn),通过正交试验获得最佳合成条件,采用1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,测定了四种化合物的紫外及荧光光谱,探讨了烷氧基链长对产物紫外吸收及荧光光谱的影响.结果 表明:随着烷氧基链长的增加,取代邻苯二甲腈的紫外最大吸收波长基本不变,荧光最大发射波长发生蓝移.通过正交实验得知,当腈、醇及催化剂的摩尔比为2∶3∶3,反应时间72 h,产率为82.4％.     

不同偶氮基取代酞菁化合物的合成及性质研究

通过较为简便的方法,以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料五步法合成了三种偶氮基取代酞菁.包括2,9,16,23-四-(4-N,N-二甲胺基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)、2,9,16,23-四-(2,5-二羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)和2,9,16,23-四-(4-羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ),对产物进行IR、UV-vis光谱测定和表征以及热重分析,对比了四种化合物谱学性质和热稳定性,结果表明:偶氮基取代酞菁与无取代酞菁相比,Q带最大吸收波长发生不同程度的红移,偶氮基取代酞菁钴比无取代的酞菁钴热稳定性要好.     

4,5-二碘邻苯二甲腈的合成

合成了一种新的酞菁化合物的前驱体,以邻苯二甲酰亚胺为起始原料,经30%的发烟硫酸碘化得到4,5-二碘邻苯二甲酰亚胺,氨解、脱水得到4,5-二碘邻苯二甲腈。考察了碘化的影响因素,柱层析分离得到高纯度的4,5-二碘邻苯二甲腈,反应总收率为56%,目标产物结构经1 H NMR,13C NMR确认。     

四-（2,4-二甲基-3-戊氧基）酞菁钴（Ⅱ）的合成、表征和性质研究

以2-溴代丙烷、异丁醛、3-硝基邻苯二甲腈、无水二氯化钴为主要初始原料合成了四-（2,4-二甲基-3-戊氧基）酞菁钴（CoPc）,并采用元素分析、红外光谱及质谱对目标产物进行表征,同时研究了它的电子吸收光谱和热稳定性。     

分子内质子转移化合物的合成及荧光性能研究

以邻氨基苯甲酸为原料，经过与取代苯磺酰氯的缩合闭环反应，合成了5个2－（2'－苯磺酰氨基苯基）－4H－3，1－苯并恶嗪－4－酮衍生物，通过质谱、核磁共振、红外、元素分析表征了它们的结构。这些化合物固体在紫外光的激发下发出强烈的黄绿色荧光，但在溶液中却没有荧光。给出了它们的紫外和荧光光谱数据，并讨论了取代基效应对化合物荧光性能的影响。     

气相色谱法测定发硒

本文利用硒与４－硝基邻苯二胺在硫酸和高氯酸溶液中生成５－硝基－２，１，３－苯半硒二唑，且榀以被萃取甲苯中这一性质，用气相色谱法配合电子捕获检测器测定了甲苯中的５－５硝基－２，１，３－苯半硒二唑，从而测定了硒含量。     

对硝基苯胺接枝1,8-萘酰亚胺聚磷腈合成及表征

为研究对硝基苯胺接枝1,8-萘酰亚胺聚磷腈的合成工艺,根据亲核取代机理将1,8-萘酰亚胺接枝到聚磷腈上,再根据偶合原理将合成的1,8-萘酰亚胺聚磷腈与对硝基苯胺偶合;偶合过程采用微波法合成,通过计算考察产物的产率,根据产率确定合成工艺条件;并对产物进行结构表征,结果表明350~360 nm之间出现了硝基苯与偶氮双键共轭的紫外光谱吸收峰;在1 594 cm-1处出现偶氮基团-N=N-的红外吸收峰,在1 349 cm-1出现-NO2的红外吸收峰;在1 143 cm-1出现C-N的红外吸收峰.表征结果说明,对硝基苯胺接枝1,8-萘酰亚胺聚磷腈的成功合成.荧光光谱分别产生三处荧光激发和三处荧光发射光谱,说明所合成的产物可作为一种具有应用价值的发光高分子功能材料.     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

2,4—二氟硝基苯合成的气相色谱监测

本文以二苯并－１８冠－６为固定液，对２，４－地氟硝基合成过程的原料及产品进行了分析。该法简便、快速、准确。     

钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与系列二元羧酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与草酸根、丙二酸根、丁二酸根、顺丁烯二酸根、邻苯二甲酸根４－硝基邻苯二甲酸根、戊二酸根的一、二级配合物在温度为２５℃、离子强度为０．１０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数及相应的配体酸解离常数，结果表明，随着配位螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降，以草酸的五员环配合物最稳定。当配位螯合环相同时，配合物的稳定性取决于配位体的碱性强度和结构。     

N娶代氮杂冠醚铜（Ⅱ）配合物的电化学及其晶体结构研究

３，４：１２，１３－二苯－５，８，１１－三氧杂－１，１５－二氮杂环十八通过基化反应合成了一个全新Ｎ－取代氮杂冠醚配体３，４：１２，１３－二苯并－５，８，１１－氧－１，１５０二不十八烷Ｎ，Ｎ     

甲基取代杂环聚醚砚酮酮三元共聚物的研究

用单体１,４－二（４－氯代甲酰基）苯及４,４’－二氯二苯砚与４－（３－甲基－４－羟基苯基）－２,３－二氮杂萘－１－酮经亲核取代反应,成功地合成了一种主链中含有Ｃ－Ｎ键的杂环聚醚砜酮三元共聚物。,     

双二硫代α-二酮配合物的光谱性质研究

本文通过变换苯取代１，２－二硫代乙烯合镍配合物中苯环对位的取代基，测定其电子光谱，证明了取代基给电子效应越强，配合物的最大吸收红移越多的预言。并证实了溶剂对双二硫代α－二酮配合物的最大吸收有重要影响。     

4-硝基-4''''-N,N-二缩水甘油氨基偶氮苯合成与表征

以环氧氯丙烷、苯胺、对硝基偶氮苯胺为原料，设计并合成了一种具有推拉电子结构、含双环氧基的偶氮类有机非线性光学发色团分子4-硝基-4‘-N，N-二缩水甘油氨基偶氮苯(NGDA)。用元素分析、核磁共振、红外光谱分析并确定了该化合物的结构，用紫外可见光谱研究了该化合物的吸收特性，在320nm和380nm附近发现特征吸收峰。