二氧化碳与甲醇合成碳酸二甲酯反应的热力学探讨

用二氧化碳与甲醇直接反应合成碳酸二甲酯是一条极具挑战性的路线。本文通过对甲醇与二氧化碳直接合成碳酸二甲酯反应过程中热力学函数ΔrH和ΔrG的估算,得到的结果表明在有限的反应条件下该反应在热力学上是不可行的。同时,通过对在反应体系中加入第三种物质改变碳酸二甲酯合成反应途径的反应热力学分析,提出了寻找新型耦合剂来改变合成反应热力学的新思路。     

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯研究进展

综述了近年来二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究开发最新进展。阐述了耦合反应、超临界二氧化碳技术、室温离子液体、微波加热、催化助剂、脱水剂及膜反应器等新技术在碳酸二甲酯直接合成反应中的应用。     

通过转化为有机化合物固定化二氧化碳

介绍和评述了一些固定二氧化碳为有机化合物的反应,包括氢化反应,科尔贝-施密特反应,二氧化碳分别与烯烃、炔烃、丁二烯和有机金属化合物的反应,二氧化碳合成脲、氨基甲酸酯、碳酸酯、环状碳酸酯、聚碳酸酯等的反应。     

二氧化碳加氢合成二甲醚的热力学分析

对二氧化碳加氢合成甲醇、二氧化碳加氢合成二甲醚过程进行了热力学计算。计算结果表明：在相同反应条件下,二氧化碳加氢合成二甲醚反应较二氧化碳加氢合成甲醇反应具有更高的ＣＯ２平衡转化率;对二氧化碳加氢合成二甲醚反应而言,ＣＯ２平衡转化率随温度的增加呈单调下降,增加反应体系的压力有利于二氧化碳加氢合成二甲醚反应的进行,Ｈ２／ＣＯ２比值越大,越有利于二氧化碳加氢合成二甲醚反应的进行。     

甲酰胺衍生物高效合成添CO_2路线

<正>通过催化加氢合成精细化学品,是二氧化碳资源有效利用的一个重要途径。但二氧化碳是惰性气体,如何实现在温和条件下的化学转化成为一个极具挑战性的科学问题。日前,中科院上海有机所金属有机化学国家重点实验室丁奎岭课题组以pincer型钌络合物为催化剂,成功开发出一种以二氧化碳、氢气与有机伯胺或仲胺为原料,高效合成甲酰胺类化合物的新方法。该方法具有反应条件温和反应温度(80℃~120℃、     

润滑油金属清净剂合成机理的剖析

结合润滑油清净剂合成机理以及微反应器理论的研究成果，认为清净剂合成中的过碱化反应机理与微反应器理论中渗透反应模型所描述的反应机理相一致。过碱化过程是利用有机酸生成的有机盐将水、促进剂、金属氢氧化物包裹起来形成反相胶束微粒（微反应器），二氧化碳通过渗透进入反相胶束微粒与金属氢氧化物反应得到纳米金属碳酸盐粒子的过程。利用微反应器理论对过碱化反应中各种因素的影响结果进行了分析，结果表明，清净剂过碱化反应过程中的现象可通过微反应器理论得到合理的解释。     

烃类与二氧化碳的精细有机合成

介绍了烃类与二氧化碳的精细有机合成的最新研究结果和发展趋势。主要叙述采用过渡金属络合物催化剂双(三环己基膦)合镍的络合物;催化活化二氧化碳与烃类(烯烃、炔烃、二烯烃、芳烃等)反应,合成一系列精细有机化工产品。这种固定二氧化碳的方法是现代化工科研正在开拓的新领域。     

无灰型燃料抗静电剂的合成与性能评定

利用光化学反应合成了无灰型燃料抗静电剂,考察了α-烯烃与溶剂的物料配比、反应温度、紫外光照射方式等条件对合成反应的影响,分析了合成产品的理化性质与结构,还考察了燃料中添加抗静电剂后对其电导率的影响。结果表明,抗静电剂的最适宜合成条件是α-烯烃与溶剂的体积比为1:1～1:2、最佳合成温度为10℃、采用紫外光连续照射方式。加入适量的抗静电剂能够满足油品对抗静电性能的要求,储存时间在2～10天内电导率的增加趋势显著,超过10天后基本趋于稳定,加有抗静电剂的燃料应尽量储存在金属容器中;微量水分也会显著降低油品的电导率。     

尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展

介绍了尿素直接醇解制备碳酸二甲酯反应(DMC)的热力学研究进展。对催化精馏、去除氨气工艺以及高沸点共催化剂、热耦精馏、脂肪二元醇循环剂的应用进行了综述,评价了不同催化体系包括金属化合物、单质金属、多聚磷酸、有机酸盐、有机金属化合物、负载型催化剂和离子液体催化剂的优缺点。此外,还指出了尿素直接醇解法合成DMC生产路线目前存在的问题,并对前景做了展望。     

二氧化碳对氧化锆基催化剂上异构合成反应的影响

研究了ZrO2及15.3%Al2O3-0.5%K2O-ZrO2催化剂上一氧化碳加氢合成异丁烯的反应,考察了合成气中添加二氧化碳对异构合成反应中二氧化碳、烃类产物的生成量和烃类产物中i-C4烃选择性的影响.结果表明,在异构合成反应的合成气原料中添加CO2能够抑制反应过程中CO2的生成,而二氧化碳的存在对烃类产物的选择性及收率影响不大.利用该技术可以进行反应尾气打循环而不用分离二氧化碳,从而提高合成气原料的利用率.     

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究进展

从催化体系和反应体系方面,综述了近年来 CO_2和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究进展。评价了不同催化体系包括烷氧基金属有机化合物、负载型金属有机化合物、碱金属催化剂、乙酸盐催化剂、氧化物催化剂、杂多酸催化剂和表面复合物光催化剂,介绍了对超临界体系、离子液体体系、电化学合成体系、以及脱水剂、膜反应器、微波技术的应用,并指出了 CO_2和甲醇直接合成碳酸二甲酯的发展趋势。     

金属表面上CO_2化学吸附研究最新进展

介绍近十年来清洁金属表面和预吸附碱金属的金属表面上CO2 吸附研究情况。CO2 在不同金属表面上吸附行为不尽相同。金属种类与表面结构、表面预吸附碱金属以及吸附条件 (如温度等 )影响着CO2 吸附状态和反应途径。     

合成气直接合成二甲醚过程化学平衡分析

选用合适的热力学模型 ,对合成气直接合成二甲醚的反应进行了化学平衡分析。主要考察了反应温度、压力和原料组成等因素对化学平衡的影响。通过分析 ,获得了该过程更深入的反应热力学规律 ,为二甲醚合成过程反应器的模拟计算和研究开发提供了必要的理论依据     

二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及工艺研究开发

研究了反应参数对在自主研制的C312系列催化剂上二氧化碳加氢合成甲醇的影响。实验结果表明,反应条件对甲醇时空产率和二氧化碳的单程转化率具有较大影响。在250℃、8.0 MPa和空速16000h-1下,当n(H2):n(CO2)=3时,甲醇的时空产率达0.94 g/(mL.h),二氧化碳单程转化率为22.2%。C312型二氧化碳合成甲醇催化剂性能优异,有良好的选择性和耐热性。     

环氧乙(丙)烷与二氧化碳环加成制备碳酸乙(丙)烯酯的催化剂研制进展

近年来,环氧烷与二氧化碳反应制备碳酸酯作为一条行之有效的固定二氧化碳的路线而倍受关注。催化剂是该反应的关键因素,以二氧化碳与环氧乙(丙)烷合成碳酸乙(丙)烯酯反应为研究对象,综述了适用于该反应的催化剂的研究进展,并对催化剂进行了分类和比较。     

铜基催化剂上富二氧化碳合成气制甲醇的研究

采用两步共沉淀法制备了一种铜基催化剂,在微反装置上评价了反应条件对其催化富CO2合成气合成甲醇反应的影响。结果表明,随温度升高,CO转化率和甲醇时空收率都出现一个极大值,而CO2转化率呈上升趋势;在实验允许的范围内,增大压力是提高CO和CO2转化率和甲醇时空收率的有效手段;提高原料入塔气中H2含量,可提高CO和CO2的转化率,但甲醇时空收率下降;提高空速,可提高甲醇时空收率,但CO和CO2转化率下降。     

由二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展

对由二氧化碳出发制备碳酸二甲酯的甲基化法、酯交换法和直接法的研究状况作了综合评述以及前景展望     

CO_2加氢合成甲醇及二甲醚研究进展

介绍了国内外关于CO2加氢合成甲醇的研究进展,综述了该领域的最新研究成果,对CO2加氢制二甲醚的研究现状作了简介。