聚苯乙烯负载多吡啶铂（Ⅱ）炔基络合物的合成

通过自由基共聚成功地将具有高磷光发光效率的6—苯基—2，2’—二联吡啶(C^N^N)Pt(Ⅱ)苯乙炔络合物共价键合在聚苯乙烯高分子骨架上，得到了发射磷光的聚合物．实验表明，发光聚舍物基本保持了多吡啶铂络合物单体的光谱性质、具有与小分子相当的光致发光效率。     

SBA-15负载多吡啶铂(Ⅱ)配合物光催化1,4-二氢吡啶衍生物的芳香化反应

本文通过氨基的配位作用将三联吡啶铂(II)配合物[Pt(L)Cl]Cl固载到SBA-15分子筛的表面,利用SBA-15负载催化剂完成了可见光(λ>400 nm)催化1,4-二氢-3,5-二甲酸乙酯-2,4,6-三甲基吡啶的芳香化反应.芳香化反应产物单一,并在反应体系中检测到了氢气的生成.反应结束后,只需简单的过滤即可实现催化剂的回收利用.     

若干大环铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物模拟超氧化物歧化酶的研究

用核黄素光照法测定了,8种大环铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的超氧化物歧化酶活性(SOD),结果表明,它们在1×10-4-1×10-7mol/L的浓度范围内均有50%以上抑制率,锰(Ⅱ)配合物表现出较铜(Ⅱ)配合物更低的SOD活性,对各模型化合物活性和结构的关系进行了探讨。     

多吡啶氨基酸铜配合物研究进展

本文介绍了多吡啶氨基酸铜配合物的研究进展,着重探讨了配合物稳定性、结构表征及其与DNA之间的相互作用。     

L-蛋氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成及与DNA的相互作用

文章合成了三种L-蛋氨酸多吡啶铜(II)三元混配配合物,[Cu(Met)(Phen)(ClO4)](ClO4)(1)(Phen=1,10-菲咯啉),[Cu(Met)(IP)(ClO4)](ClO4)(2)(IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(Met)(PIP)(ClO4)](ClO4)(3)(PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)。采用电子吸收光谱和荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳方法研究了配合物对pBR322DNA的氧化切割活性。结果表明,虽配合物与DNA的作用较弱,但多吡啶配体的平面大小可直接影响到配合物与DNA的相互作用,而氨基酸辅助配体可起到进一步的调控作用。     

含硫席夫碱及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了由1,4-二（2‘-l甲醛）苯基-1,4-二氧杂丁烷和邻氨基苯硫酚缩合的含硫席夫碱配体H2L及其与Ni(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ）的配合物,所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率等测试进行表征,确定了它们的组成、稳定性和可能的空间结构。     

三联吡啶铂(Ⅱ)配合物光谱性质的密度泛函研究

采用密度泛函理论方法(DFT),对三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的结构与电子光谱进行了系统研究.筛选的PBE/LanL2DZ(6-311+G(d))—BMK/LanL2DZ(6-31+G(d))方法,计算结果能较好地与实验值吻合:对光谱峰波长的计算,吸收光谱和发射光谱平均误差分别为14 nm和17 nm.通过对前线分子轨道的分析,归属了各光谱峰的跃迁类型.计算结果表明,不同推拉电子效应的取代基对配合物光谱峰的位置和跃迁类型具有较大影响,为已有的实验结论提供了有力的理论阐述.     

2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的热分解动力学研究

采用TG-DTG技术研究了2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学。采用积分法(Coats-Refern方程,HM方程,MKN方程)和微分法(Achar方程)对非等温动力学数据进行了分析,得到了配合物第一步热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解动力学方程。结果表明:其热分解过程属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,其中镉(Ⅱ)配合物的表观活化能E=86.35 kJ/mol,指前因子A=4.72×107s-1;汞(Ⅱ)配合物的表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018s-1。     

Cu~(2+)、吡啶、环烷酸三元配合物的组成研究

通过摩尔比法(饱和法)对Cu~(2+)、吡啶(Py)、环烷酸(R)三元配合物的组成进行了研究,并通过环烷酸铜、Cu~(2+)、Py、R三元配合物和吡啶红外光谱图对Cu~(2+)、Py、R 三元配合物的结构进行了分析,认为此三元配合物的组成为Cu~(2+):吡啶:环烷酸=1:4:2,且为缔合型三元配合物,其结构简式为[Cu(Py)_4]R_2。     

芳香基团修饰的三联吡啶钌（Ⅱ）配合物光物理性质及其光损伤CT-DNA研究

钌（Ⅱ）多吡啶配合物具有丰富的光物理和光化学性质，在无机生物光化学的发展和应用中发挥了重大作用．例如，作为高效DNA光断裂试剂，钌（Ⅱ）多吡啶配合物已经得到广泛而深入的研究．DNA光断裂试剂在研究DNA复杂结构、探索蛋白质或其它生物活性分子同DNA的相互作用以及开辟癌症治疗新药物和新疗法方面均有重要应用．然而，目前作为DNA光断裂试剂的钌（Ⅱ）多吡啶配合物均为二齿配体配合物，三联吡啶钌（Ⅱ）配合物由于极短的激发态寿命和极低的单重态氧量子产率而难于应用在DNA光断裂或光损伤领域．本文通过改变三联吡啶钌（Ⅱ）配合物最低能量激发态的属性和利用三联吡啶钌（Ⅱ）配合物与TiO2纳米颗粒间的光诱导电子转移反应两种途径，显著提高了它们光损伤DNA的能力，为该类型配合物在DNA光断裂以及其它相关领域中的应用打下了基础．论文主要研究内容和所获重要结果如下。     

新型N^C^N型铂(Ⅱ)配合物的合成

在化学与材料科学研究领域中,有机功能性材料由于具有独特的电子结构和优良的光电活性而受到广泛地关注。其中,铂(II)配合物因其具有发光效率高、发光波长可调、发光寿命长等特点,在发光材料领域具有广泛的应用前景。在这里,以化合物1,3-二溴苯为原料,通过Suzuki偶联,金属配位等反应成功合成了一种新型N^C^N三齿铂(II)配合物(3)。该配合物经MALDI-TOF-MS得到确认。     

三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用研究

合成了2种三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物,用元素分析、IR等对它们进行了表征,用循环伏安法、电子吸收光谱、荧光光谱等方法研究了配合物与CT DNA的相互作用以及配合物对pBR322DNA的断裂作用.结果表明,配合物[Co(PhTPY)2]2+与DNA的作用属中等强度的部分插入,配合物[Co(H2 Bzimpy)2]2+与DNA的作用属静电作用.凝胶电泳实验表明,用310 nm光辐射15 min,配合物[Co(PhTPY)2]2+可选择性地断裂pBR322DNA为开环缺口性和线型DNA,配合物[Co(H2 Bzimpy)2]2+对DNA的断裂没有选择性.     

酰基吡唑酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及表征

合成了含硫席夫碱试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(L)及其铜,银的配合物。元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[CuL2]·4H2O,[AgL]NO3·C2H5OH。通过红外光谱、紫外光谱、差热-热重对配合物进行表征。     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

不同取代基对喹啉铂(Ⅱ)配合物发光材料光量子效率的影响

以2,4-二苯基喹啉及其衍生物为芳香配体,选用乙酰丙酮为辅助配体,合成铂(Ⅱ)配合物发光材料。通过改变喹啉基团上取代基团的种类,特别是引入树枝状的叔丁基咔唑结构,增加了空间位阻,合理调控了分子间距离,抑制了分子间相互作用,最终提高了铂(Ⅱ)配合物的光量子效率,使发光量子效率提高至0.15。     

三联吡啶Fe(Ⅱ)配合物光还原CO2综合化学实验探讨

针对CO₂的转化与利用,本综合实验设计并合成了一个三联吡啶Fe(Ⅱ)配合物,对其结构进行了表征,研究了其作为催化剂光还原CO₂的性能。该实验不仅可以强化学生各项基本实验操作技能,且有助于其熟悉常用科研仪器的测试原理及相关图谱与数据分析方法,增强其综合运用化学基础知识的能力。此外,本实验还有助于学生认识光催化还原CO₂反应这一研究热点,激发学生的研究兴趣。     

新型多吡啶铂（Ⅱ）炔基络合物的光物理性能及在超分子化学中的应用

d8 族多吡啶Pt(Ⅱ )络合物具有平面构型的不饱和络合物 ,其特殊的分子构型及电子排布 ,能够产生许多特殊的、具有潜在应用价值的激发态性质 .本论文设计、合成了一系列炔基为辅助配体的多吡啶Pt(Ⅱ )络合物 ,系统地研究了它们的光物理性质 ,探讨了其在超分子化学中的应用 ,取得了一系列有意义的研究结果 .1　三联吡啶Pt(Ⅱ )炔基络合物光物理性质1 .1　设计、合成了一系列炔基为辅助配体的三联吡啶Pt(Ⅱ )络合物 ,获得了在室温溶液中长寿命、高量子产率的3MLCT态发光 .其中以脂肪炔为辅助配体的三联吡啶络合物发光量子产率高达 0 .30以…     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与G-四链体DNA的相互作用研究

应用圆二色光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等实验研究在H2O溶液中钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2(Hecip)](ClO4)2(phen=1,10-邻菲啰啉,Hecip=2(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)与G-四链体DNA(AG3(T2AG3)3)相互作用。圆二色光谱实验表明,配合物能够诱导无序的G-四链体DNA以平行构型和反平行构型的共存体存在;从紫外和荧光滴定实验表明配合物与G-四链体之间存在较强的亲和力,拟合得到的结合常数可达106。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与G-四链体DNA的相互作用研究

应用圆二色光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等实验研究在H2O溶液中钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2(Hecip)](ClO4)2(phen=1,10-邻菲啰啉,Hecip=2(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)与G-四链体DNA(AG3(T2AG3)3)相互作用。圆二色光谱实验表明,配合物能够诱导无序的G-四链体DNA以平行构型和反平行构型的共存体存在;从紫外和荧光滴定实验表明配合物与G-四链体之间存在较强的亲和力,拟合得到的结合常数可达106。     

二茂铁基氨基一级醇汞(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了3种Hg（FcM）Cl2，Hg（FcB）Cl：Hg（FcE）Cl2型汞（Ⅱ）配合物（其中FcM为N-（甲基，二茂铁基）甲基-β-羟乙胺，FcB为N-（苯基，二茂铁基）甲基-β-羟乙胺，FcE为N-（乙基，二茂铁基）甲基-β-羟乙胺）。通过元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱，差热-热重分析，摩尔电导对新配合物的组成、结构和性质进行了表征。