脱钙剂循环使用原油脱钙技术

在络合萃取脱钙技术的基础上,开发出一种新型原油脱钙技术--CDCa脱钙剂循环使用原油脱钙技术,并进行了工业化应用.工业应用结果表明,该技术脱金属性能稳定、脱钙剂可完全再生、对环境友好,且再生剂与新鲜剂脱金属效果相当,脱钙率达到85.3%以上.     

原油脱钙剂的研究进展

介绍了原油脱钙剂的研发进展。简述了螯合沉淀法脱钙,加氢催化脱钙,CO2脱钙,树脂脱钙,生物脱钙等原油脱钙方法。通过分析我国原油含钙情况及脱钙剂的研发现状,指出目前国产脱钙剂存在的不足之处,提出新型、高效、廉价脱钙剂的研制仍是一个十分重要的课题。     

新型原油脱钙剂开发

开发了新型高效原油脱钙剂。经试验脱钙率达到61％以上，镁脱除率70％以上。开发的新型原油脱钙剂脱钙效果高于传统磷系脱钙剂脱钙效率1倍以上。     

原油脱钙剂的腐蚀性及对策

从原油脱钙剂作用机理、性能等方面说明脱钙剂的腐蚀性，考察了脱钙剂在不同状态和环境下腐蚀性的大小，采用加入缓蚀剂、降低脱钙剂水溶液的温度、直接注入到原油等控制手段，可降低脱钙剂的腐蚀性。     

原油脱钙剂RPD-Ⅱ的研究

在实验室里考察了原油脱钙剂RPD－Ⅱ的最佳脱钙条件。研究结果表明，RPD－Ⅱ脱钙剂对不同含钙原油均有较好的脱钙效果。当剂钙质量比为3.0-4.5、混合时点击次数为8－30次，RPD－Ⅱ的脱钙效果较好。RPD－Ⅱ水溶液对碳钢材质有一定的腐蚀性，但对316 L、0Cr18Ni9Ti及1Cr18Ni9 3种不锈钢的腐蚀速率很小。RPD－Ⅱ脱钙效果与目前公认的高效脱钙剂EDTA相当，明显优于六偏磷酸钠。     

MPTT型原油脱钙剂的实验研究

利用SH-Ⅰ型电脱盐试验仪对MPTT原油脱钙剂进行了实验研究,考察剂钙摩尔比、破乳剂加入量、注水量、反应温度、电场场强以及沉降时间对脱钙效果的影响.结果表明:针对辽河及多巴混合原油的性质研制的MPTT型脱钙剂在剂钙比为1.0～1.2、温度为135℃、注水量为6％、破乳剂加入量30μg/g、弱电场场强400V/cm、强电...     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

原油脱钙剂的工业应用

介绍了ＮＳ－Ａ、ＮＳ－Ｂ两种脱钙剂在乌鲁木齐石油化工总厂炼油厂常减压装置的应用及脱除原油中金属的情况。     

RPD原油脱钙剂在电脱盐装置的应用

中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）石油化工科学研究院研制的RPD脱钙剂在中国石化荆门分公司2^#常减压蒸馏装置应用后,对南阳、江汉原油的平均脱钙率达到80％以上,脱铁率为29％以上;加入RPD脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电1．149×10^5kW·h。     

络合脱钙计剂用于原油脱钙工业侧线试验

中国石油克拉玛依石化公司2.00 Mt/a II套蒸馏装置引出1.5 m3/h的试验原油,采用自行研发的络合脱钙剂,在自建的小型工业电脱盐试验装置进行脱钙试验。结果表明：对于含钙量较低的原油,在注水率为6%、脱钙剂加剂量为60 μg/g时,通过结构通道混合器与管填料混合器的两级油剂混合作用,金属钙、镁、铁的脱除率分别为71.5%～78.2%,32.3%～45.5%,30.0%～38.2%,脱钙油含水量小于0.3%,脱钙后排水的各项指标达到工业水车间进水要求。     

RPD-JM原油脱钙剂的工业应用

中国石化荆门分公司2号常减压蒸馏装置采用中国石化石油化工科学研究院研制的RPD-JM脱钙剂,对南阳、江汉原油等含钙较高的原油进行了脱钙工业应用。结果表明：RPD-JM脱钙剂与破乳剂同时使用时,原油平均脱钙率达到80%以上,脱铁率为27.03%;加入脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电109.4 MWh;加入脱钙剂后,催化裂化装置催化剂单耗下降4.44%,平衡剂活性提高2个单位,催化裂化装置掺渣率提高1.95百分点。     

石油中有机钙化合物脱除反应的研究

以原油中的有机钙为研究对象,考察各条件对有机钙脱除反应的影响.结果表明:有机钙的脱除率随着脱钙剂加入量、注水率、反应温度、反应时间的增加而提高;脱钙反应在弱酸性溶液中进行较为有利,脱钙剂水溶液的pH值以6.5为佳;有机钙脱除过程是含有脱钙剂的水相从油相中萃取金属钙的化学萃取过程,受扩散和化学反应双重控制.     

MPTR型原油脱金属剂的低温溶解性能及脱金属效果评价

对MPTR型高效原油脱金属剂在DMF单一溶剂或DMF-TB混合溶剂中的低温溶解性能进行研究,考察不同组成的原油脱金属剂溶液在低温环境中的使用性能。结果表明,m(MPTR)∶m(DMF)分别为1.05∶0.95,1.06∶0.94,1.07∶0.93,1.08∶0.92的原油脱金属剂溶液均具有良好的MPTR低温溶解性能。MPTR型原油脱金属剂的原油脱金属实验结果表明:当原油脱金属剂加量在120~180 gμ/g范围内时,TB溶剂不能起到提高原油中金属元素脱除率的作用;未使用TB溶剂且原油脱金属剂溶液中有效物的质量分数在50%~54%范围内时,有效物质量分数为53.5%的原油脱金属剂溶液的脱金属效果最好,其中钙元素的脱除率达到其最大值55.8%。     

高钙低硫原油循环脱金属工艺的工业应用

高钙低硫原油循环脱金属工艺在中国石油克拉玛依石化公司1.5 Mt/a延迟焦化装置上进行了工业应用。工业应用结果表明,该工艺对高金属原油（尤其是低硫高金属原油）脱金属效果明显,产品焦炭的灰分由1.0%降到0.5%以下,达到了1B级的标准,有效地解决了脱金属废水难以处理的问题,产生了较好的经济效益。     

MPTA型原油脱金属剂的工业应用

在对高金属含量原油进行初步评价的基础上，利用SH—Ⅰ型电脱盐试验仪对自主开发的MPTA型原油脱金属剂进行了原油脱金属的实验室研究。结果表明，当MPTA型脱金属剂加入量为250μg／g时，钙的脱除率可达97．4％，并且对其它金属元素，如镍、铁、钠、锰、铝和钒也有明显的脱除效果。该剂在山东恒源石油化工股份有限公司重交沥青车间500kt／a的电脱盐装置上进行原油脱金属工业试验的结果表明，经过二级电脱盐处理后，钙的脱除率达到99．1％，钠的脱除率为94．6％，铁的脱除率为82．9％，并可在一定程度上降低原油中镍和铜的含量。使用MPTA型原油脱金属剂显著降低了一、二级电脱盐装置的电场电流，有利于炼油厂的节能降耗。     

聚羧酸螯合剂的制备及原油酸性氧化脱有机钙的实验研究

实验以丙烯酸、马来酸酐、丙烯酰胺为单体,过硫酸钾为引发剂,于70～90℃反应4～6 h,合成一种多酰胺基多羧基聚羧酸螯合剂,并用EDTA标准溶液测定了其钙螯合性能,傅里叶红外光谱仪进行了结构表征。在SH-Ⅱ型电脱盐仪上考察了该螯合剂在弱酸性氧化条件下,对4种原油有机钙脱除效果。实验结果表明,当丙烯酸、马来酸酐、丙烯酰胺单体摩尔比为4:7:2时,对钙的螯合力达99.38 mg/g;经弱酸性氧化剂H_2O_2抽提后,原油中有机钙含量降低16%～20%;在剂钙摩尔比为2.5、温度为125～130℃时,该螯合剂对三种实验原油有机钙的脱除率达75%,同时对Mg、Fe、Ni也可部分脱除。     

塔河油田稠油井解堵抑堵剂研制

塔河油田稠油井在掺稀开采过程中常常出现井筒堵塞的情况,严重影响正常生产。堵塞物的四组分分析结果表明,其主要成分为沥青质,所占质量分数达57%。考察了不同类型化合物对堵塞物的溶解性能,并考察了助剂的复配效果,研制了复合解堵抑堵剂RPDA-02,该剂对堵塞物的饱和溶解量达2.0 g/g,显著优于现场使用的对比剂。考察了RPDA-02的抑堵效果,结果表明,该剂对沥青质沉积的抑制时间超过60 天。研究了现场工况条件对该剂解堵抑堵性能的影响,结果表明,使用温度变化对其性能影响很小。开发了掺稀连续加剂工艺,可较好地解决稠油井堵塞问题,并对采出液的后续处理无不利影响。     

原油脱钙剂工业试验

工业试验研究了RPD-Ⅱ型脱钙剂的脱钙效果及其对电脱盐系统操作性能的影响。改进后的RPD-Ⅱ型脱钙剂具有良好的效果，在剂钙质量比大于3．5时，对平均含钙54μg／g的原油，脱钙率在90％以上，原油中钙质量分数可降至5μg／g以下，对灰分的脱除率在80％以上，对铁的脱除率最高达74．1％。加入该脱钙剂后，电脱盐罐中电场电流大幅度下降，电压增大，改善了电脱盐系统的操作性能；电脱盐排水中油含量降至100mg/L以下，达到炼油企业电脱盐排水油含量不大于200mg/L的指标要求；对电脱盐装置无明显腐蚀。