HDC型催化剂在间歇式聚丙烯装置上的应用

介绍了由中国石油化工集团公司石油化工科学研究院研制开发、北京燕化高新技术股份有限公司工业生产的HDC型高效催化剂，在呼和浩特石化公司间歇式液相本体法10kt/a聚丙烯生产装置上的工业应用试验情况，结果表明，HDC型高效催化剂活性高，单釜产量高，聚合反应前期放热均匀，操作易于控制。     

HDC聚丙烯球型高效催化剂研发成功

由石科院研发的HDC聚丙烯球型高效催化剂通过了股份公司科技开发部主持的工业应用鉴定。来自股份公司科技开发部、北京化工研究院、齐鲁石化和燕山石化等组成的鉴定委员认为,HDC聚丙烯球型高效催化剂的制备具有创新性,催化剂的活性高,定向性好,氢调敏感,共聚性能优良,粒径分布好,综合性能达到国内外同类催化剂的水平。     

HDC聚丙烯球形高效催化剂通过鉴定

2005年6月3日，中国石油化工股份有限公司科技开发部组织专家对北京燕化高新催化剂有限公司和中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院联合开发的HDC聚丙烯球形高效催化剂进行了技术鉴定。鉴定会上，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、北京燕化高新催化剂有限公司催化剂事业部和催化剂车间、中国石油化工股份有限公司茂名分公司分别做了“HDC聚丙烯球形高效催化剂的研究”、     

聚丙烯高效载体催化剂

简述了国外聚丙烯高效载体催化剂的发展概况,对国内聚丙烯高效载体催化剂的开发应用情况进行了较详细的介绍和比较。文章还介绍了聚丙烯高效载体催化剂体系的组成和主要制备方法,并就国内间歇式液相本体法聚丙烯开发应用高效载体催化剂提出了具体的建议。     

HDC球型聚丙烯催化剂的工业化生产及应用

球型聚丙烯催化剂被称为具有超高活性、高立体定向性及长寿命等特征的第四代催化刺,具有极好的工业推广应用前景.文章总结了HDC球型聚丙烯催化荆工业放大及生产的大量数据和经验,并通过在国内多家聚丙烯装置上工业应用数据说明,该催化剂具有粒形好、聚合反应活性高、氢调敏感性好、等规度高且可调节等特点,性能满足工业应用要求.     

HDC球形催化剂性能优化的研究

利用"正交试验"对HDC催化剂醇合过程中白油/硅油配方进行了优化,同时探讨了在制备过程中加入内给电子体的工艺.结果表明催化剂性能有了明显的提高.     

HDC高效催化剂在小本体聚丙烯装置的应用

本文介绍了由石油化工科学院研制开发,燕化高新工业化生产的HDC型高效催化剂,在呼和浩特石化公司聚丙烯车间间歇式液相小本体聚丙烯1.0×104t/a生产装置上的工业应用试验情况,试验结果表明,HDC型高效催化剂活性高,单釜产量高,聚合反应前期放热均匀,操作易于控制,具有推广应用价值.     

不同催化剂体系对聚丙烯性能的影响

研究了不同内给电子体的Z-N催化剂对聚丙烯性能的影响。研究结果表明,在相同的聚合条件下,二醚类内给电子体Z-N催化剂和酯类内给电子体Z-N催化剂相比,具有良好的氢调敏感性和催化剂活性。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品和酯类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品相比,具有窄的分子量分布和高的等规度,在纺丝加工应用中,可获得更高的取向度。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品具有相对较低的灰分和挥发份以及良好的聚合物形态,可满足挤出加工工艺长周期的运行要求。     

高效催化剂对聚丙烯树脂分子量、分子量分布及纺丝性能的影响

燕山石化公司化纤地毯厂在采用高效催化剂前、后生产的新、老3702聚丙烯树脂(熔体流动指数MFI均为12—15)纺丝时,纺丝温度和纤维性能发生了显著变化。研究结果表明,这种差别主要是由于它们的分子量分布不同所引起的。新3702由于分子量分布较窄,与老3702聚丙烯树脂相比,即使在相同的MFI条件下,粘均分子量和零切变粘度也是较低的,因而纺丝温度也低。在工业生产中表明,除测定MFI外还应测定聚丙烯熔体在230℃下的零切变速率粘度,这对指导生产,能提供可靠依据。采用高效催化剂生产MFI为7—11的新3602牌号聚丙烯在燕山石化公司化纤地毯厂试纺中,废丝率下降了7%以上,成丝质量得到了提高。     

聚丙烯催化剂进展及应用

介绍了聚丙烯（ＰＰ）催化剂、工艺技术的进展及近十几年世界新开发的金属茂催化剂的结构、特点及用于生产问规聚丙烯的实例。金属茂催化剂用于ＰＰ生产，为开发高性能ＰＰ产品，提高市场竞争能力提供了可能。     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

HDC球形高效PP催化剂的研制和应用——I．HDC球形高效PP催化剂的中试研究

研究了HDC球形高效聚丙烯催化剂的制备工艺，对中试放大试验中的主要影响因素进行了分析．确立了一种全新的载体乳化成型方式，全面优化了工艺流程，为进一步的工业放大奠定了基础。结果表明：研制的HDC催化剂聚合活性在40kg／g以上，聚合物为球形，细粉少、粒径分布集中，聚合性能稳定。HDC催化剂中试产品在国内间歇式液相本体丙烯聚合装置的进一步工业应用表明，所得聚合物件能稳定优异，完全可以满足现有生产装置的要求。     

新型丙烯聚合催化剂的性能与微观结构分析

采用激光粒度分布仪,扫描电子显微镜及差示扫描量热仪,分别对新型及原丙烯聚合催化剂及其聚合物的物性进行了分析,发现新型催化剂比原催化剂颗粒粒径分布窄且分布均匀,平均粒径小,比表面积大,颗粒形态良好。小试聚合实验结果表明：新型催化剂的催化效率高,氢调敏感,聚合物等规指数容易调节并可以控制,聚合物复制了催化剂的形态,且粒径分布较窄。同时,进行了丙烯－乙烯共聚实验,从聚合物熔点及乙烯含量的测定结果可以说明：新型催化剂共聚性能优良。     

莫来石-刚玉催化剂载体制备及其性能研究

以我国特色高铝粉煤灰为原料,采用酸-碱联合法制备莫来石-刚玉催化剂载体,利用比表面积全自动物理吸附仪(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-OES)等系列表征手段进行了深入分析。结果表明,采用酸-碱联合法制备工艺,即首先在硫酸浓度为1.5 mol/L,反应温度为85℃,液固比为7,反应时间90 min;随后在NaOH浓度为200 g/L、反应温度为95℃、液固比15、反应时间150 min条件下预处理粉煤灰,二氧化硅的脱除率达到58.51%,非晶态二氧化硅脱除率为83.49%。所获得的以莫来石和刚玉为主要成分的催化剂载体具有较高的比表面积和吸水率,分别为39.35 m2/g和70.01%。耐热温度达到1100℃,颗粒大小在20~50 μm之间,呈由短棒相互黏结在一起的多孔球形结构。X射线衍射表征结果显示,载体矿物相只有莫来石和刚玉,表明具有较好的化学稳定性和机械强度。孔分布分析结果表明,催化剂载体具有较宽的孔径分布,孔大小主要集中在约10 nm。     

陶瓷纤维催化剂载体的制备及其性能

利用陶瓷纤维毡为原料,通过适当的成型工艺将纤维毡制备成陶瓷纤维催化剂载体.探讨浸润助剂(十二烷基硫酸钠,SDS)用量、纤维毡的干燥工艺及黏结剂浓度对陶瓷纤维催化剂载体的成型和性能的影响.确定最优的成型工艺,以质量分数0.2％的SDS作浸润助剂,150℃干燥2 min,质量分数30％的硅溶胶作黏结剂,浸渍粘结后烘干,即制...     

载体助剂对环氧乙烷银催化剂性能的影响

采用Zr和Cr助剂改性银催化剂载体氧化铝,探索影响环氧乙烷合成银催化剂初期选择性的关键因素。结果表明,载体中添加的Zr和Cr助剂,负载的银粒子及协同助剂均未在氧化铝表面形成较强的酸性中心,Zr和Cr组分间存在协同效应,促进高价态的Re元素的形成,Zr组分能激发出特征峰信号更强的Cr 2p峰。添加Zr助剂的载体与不加Zr的载体相比,在强化负荷条件下,制成的银催化剂初期选择性高出约2%,初期反应温度高出约6℃。     

渗透汽化技术脱除黄酒中乙醇的实验研究

在40℃,膜下游侧压力为260 Pa下,用自制的硅橡胶复合膜对传统黄酒进行了渗透汽化脱醇研究,重点对黄酒中10种主要风味物质和理化指标的变化进行了分析。实验结果表明,当乙醇的体积分数从25.1%降到6.5%时,黄酒中的乙醛、甲醇、乙酸乙酯和高级醇类的含量显著降低,乳酸乙酯的含量基本保持不变,而乙酸和苯乙醇的含量则增加了3~4倍。低醇黄酒的风味和口感与传统黄酒有较明显的差别,形成独特的风格,但总体上保持了传统黄酒的典型性,并且保健功能有所增强。硅橡胶复合膜的平均总渗透通量为1 500 g/(m2.h),对乙醇的平均分离因子为7.4。     

载体焙烧气氛对环氧乙烷银催化剂性能的影响

在不同组成的焙烧气氛中制备了氧化铝载体,对其进行XRD、压汞和SEM表征。将载体浸渍在银氨络合溶液中制得银催化剂,对制备的催化剂进行CO脉冲吸附和O₂-TPD表征,并采用固定床反应器对比评价了反应性能。结果表明,空气混合氮气气氛下焙烧的载体,孔径呈多级分布,氧化铝微观形貌呈“块”状。氮气比例的提升,有利于Ag颗粒的分散和提高催化剂表面低温脱附氧的比例。以70%空气+30%氮气气氛所焙烧载体制备的催化剂相比传统空气焙烧气氛,反应温度降低1.7 ℃,选择性提高1.6%,但更高的氮气比例会造成催化剂的性能劣化。     

新型铬系催化剂的制备及其载体性能

对自制硅胶和参考硅胶进行了两种方法的改性并分别制得铬系催化剂,利用热重分析仪（TG-DTA）、比表面积测定仪（BET）和扫描电子显微镜（SEM）对两种硅胶进行了分析,并对所制备的催化剂进行了聚合实验。结果表明,自制硅胶初始干燥不如参考硅胶充分。自制硅胶表观形态较优,但其破碎强度不如参考硅胶。改性剂钛的引入有利于催化活性的提高,钛的加入量一样时,通过溶胶-凝胶法改性后载体制备的催化剂活性高于传统浸渍法改性后载体制备的催化剂活性。