PEN非等温冷结晶动力学的研究

采用差示扫描量热(DSC)法对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的非等温冷结晶动力学进行研究;通过改变升温速率,讨论了PEN冷结晶起始温度与峰顶温度之间存在差值的原因;对比了两种不同的冷结晶起始点的确定方法对冷结晶动力学常数的影响。结果表明:以DSC曲线偏离基线作为PEN冷结晶的起始点,得到的表观Avrami指数很大;用基线延长线与DSC曲线的切线的交点作为冷结晶的起始点和结束点,得到的表观Avrami指数为2.55,且不随升温速率的变化而变化,与等温熔融热结晶方法得到的结果接近,具有相似的结晶生长方式。     

硅橡胶的结晶行为及动力学研究

采用差示扫描量热（DSC）仪测试硅橡胶在温度变化过程中的热行为,并对硅橡胶的非等温结晶动力学和等温结晶动力学进行研究。结果表明：硅橡胶在升温过程中存在冷结晶现象;在降温过程中,结晶峰温度随着降温速率的增大向低温方向移动;等温结晶温度越低,结晶速率越快;Mo法和Avrami法分别适用于硅橡胶的非等温结晶动力学和等温结晶动力学分析。     

HPVC结晶行为及结晶动力学的研究

对聚合度为4000的高聚合度聚氯乙烯(HPVC)的非等温结晶行为进行了研究。用DSC测试了HPVC的非等温结晶过程,采用Ozawa法和莫志深法对所得数据进行了分析。结果发现,HPVC结晶度随降温速率和退火时间的增加而增大。在实验范围内,物料的非等温结晶动力学符合莫志深方程,并给出了动力学参数F(T)和a值。     

甲醇合成油中副产品均四甲苯的结晶提纯

采用熔融结晶法对甲醇合成油分离得到质量分数62.3%的均四甲苯富集液进行分离提纯以获得高纯度的均四甲苯副产品。实验中比较了静态结晶和鼓泡结晶的提纯效果,考察了鼓气速率、降温速率、结晶终温、结晶恒温时间、发汗终温和发汗恒温时间等操作参数对结晶过程的影响。最终确定了适宜的操作条件为速率比0.75 L/(h·g)、降温速率0.1℃/min,结晶恒温时间1.5 h和发汗恒温时间2 h。对不同质量分数的富集液进行结晶和发汗实验,得到以结晶终温和发汗终温为变量的操作平衡曲线。对质量分数为62.3%的原料通过三级结晶分离提纯,就可以获得99%以上的均四甲苯产品。通过实验与计算结果表明,本文计算模型与实验数据吻合较好,可以满足工程需要。     

成核剂对聚乙醇酸结晶行为的影响

改善聚乙醇酸(PGA)的结晶性能有利于拓宽其应用领域。采用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究市售成核剂TMC-300对PGA非等温结晶和等温结晶行为的影响规律,并利用Avrami方程研究其等温结晶动力学。结果表明,TMC-300的加入能够提高PGA熔融结晶温度和结晶度,最佳质量分数为0.8%。在此添加量下,TMC-300能使PGA在195～205℃下的半结晶时间缩短、结晶速率提高,Avrami指数n变化不明显。结合晶体形貌,说明PGA在等温结晶过程中呈异相成核的三维球晶生长方式,TMC-300的加入不会改变其结晶的生长维数,但能明显减小晶体尺寸。     

星形聚L-乳酸的制备及性能研究

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,采用SnCl2·2H2O／TSA复合催化剂合成了星形支化聚L-乳酸,并采用DSC、偏光显微镜研究了星形聚L-乳酸的结晶和熔融行为．探讨了星形聚乳酸的热降解性能。DSC研究结果表明,熔融缩聚制备的星形聚L-乳酸在升温过程中基本观察不到冷结晶峰,只出现一个熔融峰。经过等温结晶处理后的星形聚L-乳酸再次升温时出现双熔融峰．其中低熔融峰的峰值温度（Tm（L））与等温结晶温度的对数值成线性增长关系,而高熔融峰的峰值温度（Tm（H））与等温结晶温度基本无关。     

成核剂对PET/PEN共混体系非等温结晶的影响

采用差示扫描量热法(DSC)研究了三种成核剂苯甲酸钠(SB)、1,3∶2,4-二亚苄基-D-山梨醇(DBS)、碳酸钙(CaCO3)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)共混体系的非等温结晶动力学的影响。结果表明,在PET/PEN/成核剂共混体系的非等温熔融结晶过程中,随着冷却速率的升高,结晶起始温度、终止温度、结晶峰温度都向低温方向移动,成核剂的加入使得不同速率下PET/PEN的结晶温度明显提高,结晶更为容易,SB、CaCO3、DBS均起到了较好的成核作用。由于次级结晶的存在,采用Ozawa法不能很好地描述PET/PEN/成核剂共混体系的非等温熔融结晶过程;莫志深法能较好地描述体系的非等温熔融结晶过程。     

改性聚甲醛结晶性能研究

采用差示扫描量热仪和偏光显微镜,对未加成核剂和加入2种不同成核剂A、B的聚甲醛（POM）进行非等温结晶测试、等温结晶动力学研究,得到了在各种条件下的Avrami方程参数(K和n)、半结晶时间(t1/2)及结晶形态。研究表明,POM结晶过程为异相三维生长过程,2种成核剂均能使POM结晶速度加快,缩短了结晶时间,成核剂B效果好于成核剂A。     

PA11/HGB复合材料的等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热仪,Avrami方程和Hoffman-Weeks理论,研究了不同结晶温度下,尼龙11/空心玻璃微珠(PA11/HGB)复合材料的等温结晶和其熔融行为。结果表明,Avrami方程能够较好地描述复合材料PA11/HGB的等温结晶动力学;且材料随温度的升高,结晶速率呈逐渐降低趋势,HGB在复合材料起到成核剂的作用。     

精对苯二甲酸(PTA)结晶动力学

建立了精对苯二甲酸连续多级降压蒸发结晶过程的数学模型,通过工业实验获得了各级结晶器不同操作条件下的产品粒度分布数据,并构造了模型计算值和工业实验值相拟合的优化目标函数,采用单纯形法优化回归得到了精对苯二甲酸结晶动力学参数。研究结果表明,优化回归得到的精对苯二甲酸结晶动力学方程能够较好地模拟PTA连续多级降压蒸发结晶过程。     

工业结晶技术前沿

综述了近２０年来国内外工业结晶发展概况，特别介绍了有关熔融结晶、溶液结晶及反应沉淀结晶的技术发展，并针对我国工业结晶领域现状提出了几点建议与对策     

溶剂诱导双酚A型聚碳酸酯快速结晶的研究

聚碳酸酯(PC)热结晶十分困难,但在某些溶剂诱导作用下,其结晶能力能得到显著提高。且诱导剂的种类、溶度参数和极性等物化性质的不同,其诱导 PC 结晶的能力与形态也不同。从溶剂分子在聚合物内的扩散动力学、诱导结晶行为与特性、诱导结晶形态、诱导结晶机理及应用前景等方面对溶剂诱导 PC 结晶的研究工作和理论进展进行了综述。     

聚合物流动诱导结晶数值模拟研究进展及模型

介绍了有关聚合物流动诱导结晶的研究工作,以及剪切诱导条件下结晶动力学、结晶形态学和结晶对材料流变参数的影响这三方面的主要研究模型,并进行了比较和讨论。     

硫氮玻璃的析晶性能与结构分析

通过对二元（Ｇｅ－Ｓ）和三元（Ａｓ－Ｇｅ－Ｓｅ）系统硫系基玻璃和引入Ｓｉ３Ｎ４的硫氮玻璃试样析晶性能的比较，对硫氮玻璃的析晶行为与其结构之间的关系进行了较深入的探讨。试验结果表明，随着Ｓｉ３Ｎ４的引入，硫系玻璃的析晶温度得以提高或伴随析晶放热峰的消失。这表明氮原子的引入加强了硫系基玻璃微观结构的连缀度，使硫氮玻璃的析昌能力有所下降。此外还在经过析晶热处理的硫氮玻璃试样的ＸＲＤ中发现两个新衍射峰，且     

结晶精制技术进展

考虑到节能、环保等问题，结晶技术在有机混合物的分离和精制中得到广泛应用。特别是熔融结晶，已引起人们的重视。文中介绍了结晶研究和技术发展概况，以及几种新型的结晶精制装置。     

维生素C冷却结晶研究进展

本文论述了维生素C的晶体结构，结晶热力学与动力学测定及冷却结晶工艺开发的研究结果，并评述了维生素C冷却结晶过程模拟与控制的研究进展。     

mLLDPE非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线性低密度聚乙烯(LLDPE)的非等温结晶行为。采用Jeziorny法和莫志深法对所得的数据进行了分析。结果表明,采用莫志深法处理数据可得到较好的线性关系,且mLLDPE在相同的相对结晶度下的结晶速率低于LLDPE。     

Reactive crystallization of calcium carbonate by gas-liquid and liquid-liquid reactions

Crystallization of calcium carbonate by gas-liquid and liquid-liquid reactions in a continuous MSMPR crystallizer was conducted over a wide range of suspension densities. The effects of operating factors and reaction mechanism on the cyrstallization kinetics were investigated. The crystallization kinetics for both reaction systems are correlated by the power law model and these correlations depend on the suspension density regions. The kinetic orders in the power law model are correlated with carbonate alkalinity irrespective of the reaction mechanism and the suspension density.     

Comparison of crystallization kinetics in various nanoconfined geometries

Phase morphological effect on crystallization kinetics in various nanoconfined spaces in a polystyrene-block-poly(ethylene oxide) (PS-b-PEO) diblock copolymer with a PEO volume fraction of 37 vol% was investigated. The phase morphology was characterized by small-angle X-ray scattering and transmission electron microscopy techniques. When the sample was cast from chloroform solution and annealed at 150 °C, a double gyroid (DG) phase was obtained. After it was subjected to a large-amplitude reciprocating shear, the sample transformed to an oriented hexagonal cylinder (Hex) phase. To obtain a lamellar confined geometry, lamellar single crystals were grown from dilute solutions. The crystallization in the lamellar (Lam) phase was one-dimensionally (1D) confined, while it was two-dimensionally (2D) confined in the DG and Hex phases, although they had different structures. Differential scanning calorimetry (DSC) was employed to study the crystallization kinetics using the Avrami analysis for these three nanoconfined geometries. Heterogeneous nucleation was found in all three samples in the crystallization temperature (T_c) regions studied. DSC results indicated that the crystallization kinetics in the Lam phase was the fastest, and the PEO crystals possessed higher thermodynamic stability than in the DG and Hex phases. For the crystallization kinetics in two 2D-confined phases, at low T_c (<35 °C) the PEO crystallization rates in the DG and Hex phases were similar, while at high T_c (>35 °C) the PEO crystallization was slower in the DG phase than in the Hex phase. The Avrami exponent n-values for the DG and the Hex samples were similar (∼1.8), yet the values of lnK in the DG phase were smaller than those in the Hex phase. This suggested that the linear growth rate was slower in the DG phase than in the Hex phase due to continuous curved channels in the DG phase.