磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

磷酸二氢钠催化下甲苯的区域选择性硝化

研究了磷酸二氢钠催化甲苯硝化反应的催化活性,通过气相色谱考察了催化剂用量、反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯转化率和产物区域选择性的影响。实验结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度55℃,反应60min,1.0g磷酸二氢钠为催化剂,甲苯硝化表现出强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.16,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达到100%。该催化剂循环使用5次后,催化活性变化很小,产率仅下降0.1%。     

改性皂土上甲苯的选择性硝化(Ⅱ)

在Ｍｅｎｋｅ条件下，应用改性皂土固体酸催化剂，浓硝酸对甲苯表现出强的对位选择性硝化能力，对邻硝基甲苯比例达到１．４５。     

固体超强酸ZrO2-TiO2/SO42-催化下甲苯的区域选择性硝化

制备了ZrO2/SO4^2-、TiO2／SO4^2-和一系列不同Zr／Ti原子数比的ZrO2^-TiO2／SO4^2-固体超强酸催化剂。通过气相色谱研究了诸如催化剂的Zr／Ti原子数比、催化剂的焙烧温度、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以硝酸（质量分数为65％）为硝化剂,反应温度控制在40℃,反应进行60min,经500℃焙烧3h后的ZrO2^-TiO2／SO4^2-（Zr／Ti原子数比为1：1）固体超强酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位比达0.90,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达到92．9％。该催化剂可循环使用5次,催化活性基本不变,是一种具有应用前景的绿色硝化反应催化剂。     

交联柱撑皂土催化剂上甲苯的硝酸选择性硝化

在交联柱撑皂土催化下，应用硝酸硝化甲苯，能提高甲苯的对位选择性硝化能力，邻对硝基甲苯比例较通常硝硫混酸方法硝化邻对位产物比例（1．67）显著降低。在所制备的NH4^ 、H^ 、La^3 等系列改性铝交联柱撑皂土催化剂中，稀土La^3 改性交联柱撑皂土具有较好的催化选择性和活性，邻对硝基甲苯比例达到0．75。     

硝酸—硫酸—磷酸体系中氯苯的选择性硝化

研究了在硝酸—硫酸—磷酸体系中氯苯的选择性硝化反应,实验表明,80℃时,在适当比例的硝酸—硫酸—磷酸体系中,氯苯—硝化产物中邻对比可达0.87,产物得率达97％以上。     

改性皂土催化下甲苯的选择性硝化(Ⅷ)

以皂土担载金属氧化物为催化剂，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比例达到１．０以上。     

固体酸催化剂作用下氯苯硝化的区域选择性研究

制备了SO^2-4/ZrO2催化剂并研究了该催化剂作用下硝酸硝化氯苯的区域选择性，反应具有强对位选择性硝化能力，催化剂经500℃焙烧后，在反应温度为30℃和反应30min时，氯苯一硝化产物中邻／对硝基氯苯异构体的质量比达0．23，产物得率可达55．5％，催化剂重复使用4次，其催化活性减少不大。     

改性高岭土上甲苯的选择性硝化(IV)

应用Ｍｅｎｋｅ条件，在改性高岭土固体酸催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，表现在对邻硝化产物比例达到１．５。     

酸处理的铌酸催化合成乙基叔丁基醚

用XRD、BET和TG／DTG等考察了水洗铌酸、硝酸处理的铌酸和经硝酸和磷酸处理后的铌酸结构特征和表面酸性。试验研究了用（硝酸＋磷酸）处理的铌酸对制备乙基叔丁基醚（ETBE）催化反应活性的影响,对合成ETBE的醚化反应条件进行了考察。试验结果表明,经硝酸和磷酸处理后的铌酸具有较好的催化合成ETBE的醚化反应性能和稳定性。适宜醚化反应条件为反应温度130℃、乙醇与叔丁醇摩尔比2．0、反应时间3．0h和催化剂用量为原料质量的9．10％。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅵ)

甲苯在改性皂土催化下，能被浓硝酸对位选择性硝化，较好的对、邻硝化产物比率能达到１．６。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅶ)

在皂土硝酸盐催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比率达１．０以上。     

固体催化剂铌酸催化合成油酸甲酯

用XRD、BET和TG/DTG对铌酸的结构特征和表面酸强度进行了分析。结果表明,经酸处理的铌酸具有明显的晶体结构,其表面酸强度依次为：经硝酸及磷酸处理的铌酸〉硝酸处理的铌酸〉水洗的铌酸。研究了（硝酸＋磷酸）处理的铌酸对制备油酸甲酯催化反应活性的影响,并对此酯化反应合成条件进行了考察。试验结果表明,铌酸对催化油酸和甲醇的酯化反应具有较好的活性和稳定性。适宜酯化反应条件：反应温度180℃,醇酸摩尔比为2.0,反应时间4.0 h,催化剂用量为原料质量的9.10%。     

TiO_2-柱撑粘土催化剂上氯苯的选择性硝化

制备了TiO2 柱撑皂土和TiO2 柱撑高岭土催化剂。测定了在 35 0℃和 6 0 0℃焙烧后催化剂的比表面、酸强度 ,并且对氯苯一硝化产物的区域选择性进行了研究。结果发现 :柱撑作用增大了粘土的比表面积和酸强度 ;以浓硝酸为硝化剂时 ,经 35 0℃焙烧后的TiO2 柱撑皂土催化剂表现出良好的对位选择性 ,硝化产物中m (邻 ) /m (对 ) =0 2 7∶1 0 0。催化剂重复使用 4次 ,其催化活性基本不变。     

铌酸催化水解葡萄糖的研究

研究了铌酸催化水解葡萄糖溶液的反应,考察了不同热处理温度对铌酸催化剂活性的影响。研究发现,当热处理温度为400 ℃时,此类催化剂对葡萄糖催化水解生成乙酰丙酸（LA）的活性和选择性较好。对不同制备方法得到的铌酸催化剂活性进行比较,结果表明,直接水洗法制备得到的铌酸较有利于LA的生成。对用磷酸处理的铌酸催化剂进行考察发现,对于本反应体系,催化剂酸性的增加反而使活性下降。用XRD对催化剂的结构表征结果表明,催化剂活性与其表面是否结晶无明显关系。